ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Hindered Ligand Motions in Transition Metal Complexes, VIII. Investigations in Transition Metal Complexes with Cyclic Carbene Ligands, II. Chromium, Molybdenum, and Tungsten Complexes with 1,3-Dimethyl-4-imidazolin-ylidene LigandsPentacarbonyl(1,3-dimethyl-4-imidazolin-2-ylidene)chromium(0) (1), molybdenum(0) (2), and -tungsten(0) (3) disproportionate thermally to yield cis-tetracarbonylbis (1,3-dimethyl-4-imidazolin-2-ylidene)chromium(0) (4), -Molybdenum(0) (5) and -tungsten (0) (6) as well as the corresponding metal hexacarbonyls. 1 reacts in benzene with P(C6H5)3 and C6H11 NC to give cis-Cr(CO)4(C5H8N2) [P(C6H5)3] (7) and cis-Cr(CO)4 (C5H8N2) CNC6H11 (8), respectively. The 1H n. m. r. spectra of 4-6 are temperature-dependent resulting from a hindrance of the rotations of the cyclic carbene ligands around the carbene carbon-metal bonds. The hindrance is due to steric interactions between the N-methyl groups of the C5H8N2-ligands and the cis-standing ligands. The rotational barriers are about 9 kcal/mol and depend on the central metal. In contrast to this it was impossible to prove by n.m.r. spectroscopy a freezing of the rotations fo the carbene ligands in 7 and 8.
Notes:
Pentacarbonyl(1,3-dimethyl-4-imidazolin-2-yliden)chrom(0) (1), -molybdän(0) (2) und -wolfram(0) (3 disproportionieren thermisch zu cis-Tetracarbonylbis(1,3-dimethyl-4-imidazolin-2-yliden)-chrom(0) (4), -molybdän (0) (5) und -wolfram (0) (6) und den entsprechenden Metallhexacarbonylen. 1 reagiert in Benzol mit P(C6H5)3 bzw. C6H11 NC zu cis- Cr(CO)4H8N2)[P(C6H5)3] (7) bzw cis-Cr(CO)4(C5H8N2)(CNC6H11) (8). Die 1H-NMR-Spektren von 4-6 sind temperaturabhängig als Folge einer Hinderung der Rotation der cyclischen Carbenliganden um die Carbenkohlenstoff-Metall-Bindung. Die Hinderung ist auf sterische Wechselwirkungen zwischen den N-Methyl-gruppen der C5H8N2-Liganden und den dazu cis-ständigen Liganden zurückzuführen. Die Rotationsbarrieren liegen um 9kcal/mol und sind vom Zentralmetall abhängig. In 7 und 8 konnte dagegen das Einfrieren der Carbenligandrotation NMR-spektroskopisch nicht nachgewiesen werden.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090518
Permalink