ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oligophosphane Ligands, XXVII. - RuH2[P(CH2CH2/CH2PMe2)3]: Formation, Protonation, CO2 Insertion, and Oxidative Addition of BenzeneAn extremely labile polyhydric aluminato species of composition[Li 3Ru2H3(AlH4)4(pp3)2(OC4H8)2]x (2) was isolated as an intermediate of the reaction between RuCl2(pp3) and LiAlH4 in THF, which leads to RuH2(pp3) (1) as the final product [pp3 = P(CH2CH2CH2PMe2)3]. 1 reacted with HBF4 to produce [RuH(pp3)]BF4 (3); the conversion of 1 into the trihydrido derivative [RuH3(pp3)]BF4 failed. Exposure of 1 to CO2 yielded the formato complex RuH[OC(O)H](pp3) (4). Photolysis of 1 in C6D6 gave RuD(C6D5)(pp3) as the exclusive organometallic product, which strongly suggests that the photochemical formation of RuH(C6H5)(pp3) (5) from 1 and C6H6 proceeds by oxidative addition of benzene C—H bonds to the coordinatively unsaturated fragment Ru(pp3). The molecular structure of 5 was determined by X-ray diffraction.
Notes:
Als Zwischenprodukt der zum Dihydridokomplex RuH2(pp3) (1) führenden Umsetzung von RuCl2(pp3) mit LiAlH4 in THF ließ sich eine äußerst labile polyhydridische Aluminatoverbindung der Zusammensetzung [Li3Ru2H3(AlH4)4(pp3)2(OC4H8)2]x (2) isolieren [pp3 = P(CH2CH2CH2PMe2)3]. 1 reagierte mit HBF4 unter Bildung von [RuH(pp3)]BF4 (3); das Trihydrido-Derivat [RuH3(pp3)]BF4 wurde nicht erhalten. Die Einwirkung von Kohlendioxid auf 1 führte zum Formato-Komplex RuH[OC(O)H](pp3) (4). Bei der Photolyse von 1 in C6D6 entstand als metallorganisches Produkt ausschließlich RuD(C6D5)(pp3), was für die photochemische Bildung von RuH(C6H5)(pp3) (5) aus 1 und Benzol den Schritt einer oxidativen C—H-Addition an das koordinativ ungesättigte Fragment Ru(pp3) nahelegt. Die Molekülstruktur von 5 wurde röntgenographisch ermittelt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210508
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