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  • 1
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    Amsterdam : Elsevier
    Analytica Chimica Acta 2 (1948), S. 316-320 
    ISSN: 0003-2670
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Springer
    Colloid & polymer science 259 (1981), S. 701-713 
    ISSN: 1435-1536
    Keywords: Tensioactivity ; Amphiphilic Block Copolymers ; Polyelectrolytes
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary Plotting the water toluene interface tension σ against the concentrationc, one gets quite different behaviours using classical detergents (Sodium laurylsulfate) or ampholytic block copolymers with polyelectrolytic hydrophilic sequence. (polystyrene-b-polyvinyl-2-pyridine quaternized with ethylbromid). These polyelectrolytic sequences build at the interface a much larger electric potential drop than usual detergents do. It follows that the system keeps far away from the thermodynamic equilibrium. Since adsorption and desorption processes have activation energies of different natures, it turns out that the (σ,c) curves are quite different in characters if constructed in growing or fallingc values.
    Abstract: Zusammenfassung Kurven, welche die Wasser-Toluol-Grenzflächenspannung σ als Funktion der Konzentrationc wiedergeben, sind für gewöhnliche Tenside und für Ampholytblock-Copolymere mit einer polyelektrolytartigen Sequenz, völlig verschieden Die polyelektrolytartige Sequenz bildet an der Grenzfläche einen weitaus größeren elektrischen Potentialsprung als gewöhnliche Tenside. Daraus folgt, daß man dem thermodynamischen Gleichgewicht fern bleibt, und, da Ad- und Desorptionsprozesse unterschiedliche Aktivationsenergien besitzen, sind die (σ,c) Kurven mit steigenden und fallendenc-Werten völlig verschieden.
    Notes: Résumé La courbe représentant, en fonction de la concentrationc, la tension interfaciale τ entre le toluène et une solution aqueuse d'un copolymère á blocs amphiphile á séquence hydrophile polyélectrolyte (polystyrène-b-polyvinyl-2-pyridine quaternisée au bromure d'éthyle) est foncièrement différente de celle que l'on obtient avec les détergents classiques. Les longues séquences polyélectrolytes ancrées á l'interface y établissent entre les deux phases une différence de potentiel électrique bien supérieure á celle que l'on obtient avec les détergents classiques. Il en résulte que le système reste éloigné de l'équilibre thermodynamique. Comme les énergies d'activation des processus d'adsorption et de désorption sont de nature différente, les courbes (τ,c) etablies en concentration croissante et décroissante sont non seulement distinctes, mais de caractères différents.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 23 (1957), S. 9-21 
    ISSN: 0022-3832
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A set of substituted n-pentatriacontane (C35H72) was prepared as model substances of substituted high polymers. The influence of the substitution on the partial molal free energy \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document} of the solvent was investigated in benzene solution. Special attention was given to the second coefficient A2 of the series expansion of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document} as a function of γ, the molal concentration. A2 values for different substituted n-C35H72 were compared directly, using the isothermal distillation method. It appears that branching increases A2, whereas a phenyl substitution or the subtraction of a CH2 link has only a minute influence. On the contrary, a Cl substitution decreases A2 and even more so the introduction of a double bond into the chain. This last effect proves to be additive, if the double bonds are separated by a sufficient number of CH2 links and rather independent of the position of the double bond within the chain. Direct measurement of the heat of mixing seems to give the sum of the real heat of mixing plus a heat of desorption. These measured quantities of heat are not very different from one derivative to another. So it seems possible to estimate the partial molal entropy of the solvent, especially its second virial coefficient b. It turns out that b is influenced in the same general way as A2.
    Notes: On a préparé une série de dérivés du n pentatriacontane, considérés comme substances modèles de macromolécules. Leurs solutions benzèniques diluées, ont permis d'étudier l'influence du substituant sur l'énergie libre molaire partielle \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document} du solvant, en particulier sur le deuxième coefficient A2 du développement de \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta F_0 } $\end{document} en série de puissances de γ, la concentration molaire du soluté. Les coefficients ont été comparés directement à celui de la substance mère par la méthode de la distillation isotherme. II apparait que le branchement augmente A2, alors que l'ablation d'un CH2 de la chaǐne ou un substituant phényl n'ont que peu d'influence. Le substituant Cl, et plus encore I'introduction d'une double liaison font au contraire décroǐtre A2. Dans ce dernier cas, on a pu constater que l'effet est additif (si les deux doubles liaisons sont assez éloignées) et indépendant de la position de la double liaison dans la chaǐne. La mesure directe de la chaleur de dilution semble donner la somme de la vraie chaleur de dilution, plus une chaleur de désorbtion. Ces chaleurs mesurées sont relativement peu différentes d'un produit à l'autre. Leurs différences permettent d'estimer l'influence de ces substituants sur l'entropie molaire partielle du solvant \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\Delta S_0 } $\end{document} en particulier sur le deuxième coefficient b de son développement en série de γ. On retrouve sensiblement les influences signalées sur A2.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 48 (1960), S. 405-421 
    ISSN: 0022-3832
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetic study of the aminolysis of anhydride functions makes it possible to show the influence of the macromolecular chain on the reactivity of the functional group. The stoichiometry of this reaction was established on small molecules; the reaction velocity is followed by ultraviolet spectrometry. The reaction is bimolecular and catalyzed by the acid which is formed. When the anhydride function is present alone along the macromolecular chain, it reacts with the same rate as butyric anhydride. Contrarily, in the case of polyanhydrides (as, for example, the products obtained by copolymerization of maleic anhydride and methyl methacrylate), the reaction velocity, compared with that of succinic anhydride, is very low. This difference could be explained by the low solubility of the anhydride groups in the benzene; the PMM chain would form a shield around the anhydrosuccinic groups, which are less soluble and therefore gather into the center of the macromolecular coil.
    Notes: L'étude cinétique de l'aminolyse de la fonction anhydride nous a permis de préciser l'influence de la chaîne macromoléculaire sur la réactivité d'un groupe fonctionnel. La stoechiométrie de cette réaction a été établie sur des micromoléculcs. La vitesse de la réaction est suivie par spectroscopie ultra-violette; il s'agit d'une réaction bimoléculaire catalysée par l'acide formé. Dans le cas où la fonction anhydride est seule sur une chaîne marcromoléculaire, elle réagit avec la même vitesse que l'anhydride butyrique. Mais pour les polyanhydrides que nous avons utilisés (obtenus par copolymérisation de l'anhydride maléique et dn méthacrylate de méthyle), la vitesse de réaction, comparée à celle de l'anhydride succinique, est très faible. Nous tentons d'expliquer cette différence par la faible solubilité des groupes anhydrides dans le benzène: la chaîne de PMM formerait écran autour des groupes anhydrosucciniques, qui, moins solublcs, se rassemblent au milieu de la pelote macromoléculaire.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Hoboken, NJ : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science 34 (1959), S. 381-396 
    ISSN: 0022-3832
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Methyl methacrylate polymerized by a suitable catalyst in the presence of natural rubber yields a mixture of free polymethyl methacrylate, unreacted rubber, and graft polymer. After separation of free P.M.M., the authors have perfected a method of removing the P.M.M. side chains by destruction of the polyisoprene backbone by ozonization. The slight degradation of the P.M.M. in this treatment has been studied and accounted for. MW's of the free and grafted P.M.M. have been determined by viscometry. In one case, distribution curves of the free and grafted P.M.M. were obtained by fractionation. A series of graft polymers has been prepared with varying proportions of rubber, monomer, and catalyst. The influence of each of these factors on the number and the MW of the branches and tha yield of graft polymer has been studied. It appears that the number of branches per gram of rubber is always small and their length quite variable. Free P.M.M. chains are systematically longer than grafted chains. From these results, the authors deduce a mechanism according to which grafting occurs only by a termination reaction between an isoprene macroradical and a growing P.M.M. chain.
    Notes: La polymérisation de méthacrylate de méthyle par un catalyseur convenable en présence de caoutchouc naturel conduit à la formation d'un mélange composé de polyméthacrylate de méthyle libre, de caoutchoue n'ayant pas réagi et de polymère greffé. Après avoir mis au point la séparation du P.M.M. libre, les auteurs ont élaboré une méthode permettant de détacher les chaǐnes latérales polyméthacryliques greffées sur le tronc polyisoprénique en le détruisant à l'ozone. On a étudié, et on tient compte de la faible degradation que subit le P.M.M. par ce traitement. Les masses moléculaires du P.M.M. libre et du P.M.M. libre et du P.M.M. greffé a permis d'étabir les deux courbes de distribution. Une série de polymères greffés a été préparée en faisant varier les proportions de caoutchouc, de monomère et de catalyseur. On a examiné l'influence de chacun de ces facteurs sur le nombre et la masse des greffons, ainsi que sur le rendement en P.M.M. greffé. On constate que si l'on peut effectivement obtenir des longueurs de greffons très variables, il ne semble pas possible de fixer plus qu'un nombre assez limité de greffons par gramme de caoutchouc. Il apparaǐt que les chaǐnes de P.M.M. libre sont systématiquement plus longues que les chaǐnes greffées. Sur la base de cet ensemble de résultats, les auteurs proposent un mécanisme, selon lequel le greffage se produit uniquement par une réaction de terminaison par combinaison entre le macroradical polyisopréne et les chaǐnes du P.M.M. en croissance.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 101 (1967), S. 58-73 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Two polymers being generally incompatible, it was interesting to examine if compatibility of two homopolymers can be realized by addition of a corresponding: graft, block, or random copolymer.Our study was limited to two systems of atactic polymers: polystyrene-polymethacrylate and polystyrene-1,4 cis polyisopren, mainly because no crystallisation is observed in this case at common temperatures. For mixtures of copolymers and homopolymers in the solid state, it is possible by examination of films, obtained by solution evaporation, to determine the limits of the compatibility region and the most important corresponding parameters, that is composition of the mixture, molecular weight, and structure of the copolymer.Ternary diagrams, for mixtures of two homopolymers and a copolymer, show that only block copolymers are able to achieve better compatibility, especially if their composition is near 50:50 and if molecular weight of the homopolymers is lower than those of block copolymers. Graft and random copolymers however have practically less or no effect on compatibility.Further for the system polystyrene-polyisopren and the corresponding block-copolymer, the relation between compatibility and shock resistance has been shown.
    Notes: Da die Unverträglichkeit zwischen zwei Homopolymeren die Regel ist, war es von Interesse zu untersuchen, ob ein Gemisch von zwei unverträglichen Homopolymeren durch Beimischung eines entsprechenden Copolymeren (Pfropf-, Block- oder statistischen Copolymeren) verträglich gemacht werden kann.In dieser Arbeit haben wir uns auf zwei Gemische von ataktischen Polymeren: Polystyrol-Polymethylmethacrylat und Polystrol-1,4-cis-Polyisopren beschränkt (da für diese Systeme bei Normaltemperatur keine Kristallisation eintritt).Die Untersuchung dieser Systeme in festem Zustand - das heißt der Filme, die durch Verdampfen der Polymerlösungen hergestellt wurden - erlaubt ziemlich sicher die Verträglichkeitsgrenzen zu ziehen. Die wichtigsten Parameter der Verträglichkeit von Homopolymer-Copolymer-Gemischen scheinen u.a. die Zusammensetzung sowie die Molekulargewichte und die Struktur der Copolymeren zu sein.Ternäre Diagramme für die Mischung von zwei Homopolymeren und einem Copolymeren zeigen offensichtlich, daß nur die Blockcopolymeren eine gewisse Verträglichkeit erzielen. Das gilt besonders, wenn die Zusammensetzung des letzteren nahezu 50:50 ist und wenn das Molekulargewicht der Homopolymeren wesentlich kleiner ist als das des Copolymeren.Pfropf- und statistische Copolymere haben dagegen praktisch weniger oder keinen Einfluß auf die Verträglichkeit.Weiterhin wurde die Beziehung zwischen Verträglichkeit und Schlagfestigkeit für das System Polystyrol-Polyisopren-Blockcopolymeres untersucht.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 33 (1950), S. 1106-1118 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Nous avons étudié deux carboxyméthylcelluloses ayant à peu près les mêmes caractéristiques moléculaires. Leur comportement rhéologique très différent s'explique par le fait qu'elles contiennent des proportions très différentes d'une fraction gonflant fortement dans l'eau mais insoluble. Cette fraction est partiellement cristallisée et garde encore dans une faible mesure, la structure végétale de la cellulose de départ.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Helvetica Chimica Acta 30 (1947), S. 1190-1200 
    ISSN: 0018-019X
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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