ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Der Vergleich der Systeme N.N-Dimethyl-arylamin + Diacylperoxyd und Aminoxyd + Carbonsäureanhydrid trägt zur mechanistischen Klärung bei. Im letzteren System sind N-Methyl-acet-arylide und o-Acyloxy-N.N-dimethyl-arylamine die Hauptprodukte, wobei das N-Acyloxy-anilinium-Ion als Zwischenstufe angenommen wurde19). Bei der Umsetzung des N.N-Dimethyl-p-toluidins mit Dibenzoylperoxyd in Chloroform wird die „Phenolumlagerung“ lediglich durch die basenkatalysierte Entmethylierung unterdrückt; im sauren Milieu tritt sie auf. - Der quantitative Produktvergleich in den Systemen N.N-Dimethyl-p-chloranilin + Diacetylperoxyd und N.N-Dimethyl-p-chloranilin-oxyd + Acetanhydrid lehrt, daß die Äquivalenz nicht vollständig ist. Im ersten System existiert noch ein unabhängiger Entmethylierungsweg, an welchem Radikale beteiligt zu sein scheinen; in Styrol oder Cumol als Lösungsmittel ging die Ausbeute am Entmethylierungsprodukt zurück.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19600930215
Permalink