ISSN:
0044-2313
Keywords:
Alkaline-earth cyanamide cyanides
;
syntheses
;
crystal structure
;
anti-NiAs structure type
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ba2(CN2)(CN)2 and Sr2(CN2)(CN)2 - the First mixed Cyanamide CyanidesThe mixed cyanamide-cyanides M2(CN2)(CN)2 (M = Ba, Sr) were synthesized by the reaction of Ba2N and SrCO3, respectively, with HCN at 630°C. The crystal structure of Ba2(CN2)(CN)2 was determined from single-crystal X-ray investigations at room temperature and -100°C; the isostructural Sr2(CN2)(CN)2 was refined using powder methods (P63/mmc; Ba2(CN2)(CN)2: a = 1 066.52(5) pm, c=696.82(3) pm; Sr2(CN2)(CN)2: a = 1 035.91(1) pm, c = 664.23(1) pm; Z = 4). The crystal structure is a partially filled defect variant of the anti-NiAs structure type with a distorted hexagonal close packed arrangement of M2+-ions. All CN22- and one quarter of the CN- ions occupy 3/4 of the octahedrally coordinated interstices, the remaining cyanide anions are located at 3/8 of the tetrahedral sites. In the crystal structure the CN- are coordinated to the cations both end-on and side-on. All anions can be distinguished by vibrational spectroscopy.
Notes:
Die gemischten Cyanamid-cyanide M2(CN2(CN)2 (M = Ba, Sr) wurden durch Umsetzung von Ba2N bzw. SrCO3 mit HCN bei 630°C synthetisiert. Die Bestimmung der Kristallstruktur von Ba2(CN2)(CN)2 erfolgte anhand von Röntgen-Einkristalluntersuchungen bei Raumtemperatur bzw. -100°C, die Struktur des isotypen Sr2(CN2)(CN)2 wurde aus Pulverdaten verfeinert (P63/mmc, Ba2(CN2)(CN)2: a = 1 066,52(5) pm, c = 696,82(3) pm; Sr2(CN2)(CN)2: a = 1 035,91(1) pm, c = 664,23(1) pm; Z = 4). Die Kristallstruktur läßt sich als partiell aufgefüllte Defektvariante des anti-NiAs-Typs mit einer verzerrt hexagonal dichten Packung von M2+-Ionen auffassen. Sämtliche CN22-- und ein Viertel der CN--Ionen besetzen 3/4 der Oktaederlücken, die restlichen CN--Einheiten 3/8 der Tetraederlücken. Im Kristallverband sind die CN--Ionen sowohl end-on als auch side-on an die Kationen koordiniert. Die Anionen sind schwingungsspektroskopisch unterscheidbar.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956211217
Permalink