ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Strained Alkyl-aromatic Systems, 2. Crystal Structure and Reactions of 7bH Indeno[1,2,3-jk]floureneAn X-ray structure analysis of 7bH-indeno[1,2,3-jk]fluorene (1) (space group rhombic Pnma; a = 8.298, b = 19.974, c = 7.367 Å;; z = 8/2) shows that the strain of the molecule causes a deformation of the aromatic ring C into a flat asymmetric boat form: The plane through C(12), C(12′), C(13), and C(13′) is inclined by 16.3 and 5.6° to the planes defined by the atoms C(12)-C(11)-C(12′) and C(13)-C(14)-C(13′), respectively. The distored ring C shows an enhanced reactivity in electrophilic substitution (halogenation, nitration, acetylation). The structure of 8, formed by addition during nitration of 1 using Cu(NO3)2/Ac2O, was established by spectroscopic methods. Maleic anhydride, dimethyl acetylenedicarboxylate, or benzyne easily react with the diene component 1 to give the Diels-Alder adducts 10-12. with oxygen 1 yields the endo peroxide 13.
Notes:
Die Röntgenstrukturanalyse von 7bH-Indeno[1,2,3-jk]fluoren (1) (Raumgruppe rhombisch pnma; a = 8.298, b = 19.974, c = 7.368 Å; z = 8/2) zeigt, daß sich die 1 innewohnende Spannung vor allem in einer Deformation des Sechsringes C in Richtung auf eine unsymmetrische Wannen-form äußert: Die durch C(12), C(12′), C(13) und C(13′) aufgespannte Ebene bildet mit der Ebene durch C(12)-C(11)-C(12′) bzw. C(13)-C(14)-C(13′) einen Winkel von 16.3 bzw. 5.6°. Der deformierte Ring C weist bei der elektrophilen Substitution (Halogenierung, Nitrierung, Acetylierung) erhöhte Reaktivität auf. Die Struktur eines bei der Nitrierung von 1 mit Cu(NO3)2/Ac2O gebildeten Additionsprodukts 8 wird mit Hilfe spektroskopischer Methoden aufgeklärt. 1 setzt sich als Dien-Komponente glatt mit Maleinsäureanhydrid, Acetylendicarbonsäure-dimethylester oder Dehydrobenzol zu den Diels-Alder-Addukten 10-12 um. Mit Sauerstoff liefert 1 das endo-Peroxid 13.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080605
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