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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 3637-3646 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Cycloaddition von Nitrilen RCN (R = CF3, CH3, COCH3, CH2CO2CH3, —[CH2]n —CN (n = 1,2,4), C6H5, COC6H5, o-C6H4CN, m-C5H4N, —CH=CH2) an die komplexgebundene Azidgruppe in [(C6H5)3P]2Pd(N3)2 erfolgt bereits unter sehr milden Bedingungen und führt zur Bildung der thermisch recht stabilen trans-Bis(tetrazolato)-bis(triphenylphosphin)-palladium(II)-Komplexe [(C6H5)3P]2Pd(N4CR)2. Mit HX (X = Cl, N3) in Alkohol lassen sich hieraus die neutralen 5-substituierten Tetrazole abspalten. {CH2[P(C6H5)2]2}2-Ru(N4CCF3)2 und [(C6H5)3P]2Cu(N4CCF3) entstehen bei der Reaktion der entsprechen den Azidokomplexe mit CF3CN, die wie die Verbindungen Pd(N4CCF3)2, Pt(N4CCF3)2, [(C6H53P]2Pt(N4CCF3) 2, und [(C6H5)3P]2Pt(N4CCF3)2 auch aus den entsprechenden Chlorokomplexen bzw. Metallsalzen und Na[CF3CN4] zugänglich sind. Die IR-Spektren im Bereich von 4000-700/cm werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2691-2707 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Azide Ligands in Phosphane Complexes of Palladium(II), Platinum(II), and Iridium(1)Nitriles are added to the azide ligands of the planar compounds cis-(R3P)2Pt(N3)2 and trans-(Ph3P)2Ir(CO)N3 to give the 5-R-tetrazolato complexes 1-3. Kinetic studies show that the rate of the [2 + 3]-cycloaddition increases with donor strength of the phosphane ligands and with electron-poor nitriles. The mechanism of these reactions is discussed. Using HCl or acyl chlorides, from 3 and (Ph3P)2Pd(5-R-tetrazolate)2 the free 5-R-tetrazoles or disubstituted tetrazoles are obtained under mild conditions. (Ph3P)2Pd(N3)2 reacts with MeO2CC°CCO2Me to give the triazolato complexes 5, 6. Organic isothiocyanates and thiocyanates yield tetrazolinethionato (7) and 5-(methylthio)tetrazolato complexes (8). Using 1H NMR spectroscopy isomeric complexes with these ambidentate heterocyclic ligands can be detected.
    Notes: Nitrile addieren sich an die Azidliganden der planaren Komplexe cis-(R3P)2Pt(N3)2 und trans-(Ph3P)2Ir(CO)N3 unter Bildung von 5-R-Tetrazolato-Verbindungen 1-3. Kinetische Untersuchungen zeigen, daß die Geschwindigkeit der [2 + 3]-Cycloadditionen mit größerem Donorvermögen der Phosphan-Liganden und mit elektronenarmen Nitrilen zunimmt. Der Mechanismus dieser unter milden Bedingungen verlaufenden Reaktionen wird diskutiert. Aus 3 und (Ph3P)2Pd-(5-R-tetrazolat)2 werden mit HCl bzw. Acylchloriden die freien 5-R-Tetrazole bzw. disubstituierte Tetrazole erhalten. (Ph3P)2Pd(N3)2 setzt sich mit Acetylendicarbonsäure-dimethylester zu den Triazolato-Komplexen 5 und 6 um. Mit organischen Isothiocyanaten und Thiocyanaten bilden sich Tetrazolinthionato (7)- bzw. 5-(Methylthio)tetrazolato-Komplexe (8). 1H-NMR-spektroskopisch lassen sich Bindungsisomere mit den ambivalenten heterocyclischen Liganden nachweisen.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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