ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heterosubstituted Acetylenes, XXVIII1) Directiospecific Additions and Substitutions with Fluorochloroacetylene2) and 2-Fluoro-1.1-DichloroethyleneFluorochloroacetylene (2), a very unstable explosive compound, is formed from 2-fluoro-1.1-dichloroethylene (1). 2 adds diethylether directiospecifically, with the ether group in β-position to the chlorine atom. The directiospecificity of the addition and substitution reactions of 2 is explained on the basis of d-orbital resonance of the chlorine atom and stabilisation of the intermediate α-vinyl radicals and anions. - Thiophenolate reacts with 1 to form 1-fluoro-2-chloro-1-phenylthioethylene (13) probably by addition to 1 and subsequent elimination. - 1 affords the lithium derivative 14, which is thermally more stable than trichlorovinyl lithium. 14 reacts with lithium-N-methylanilid to form the chloro ynamine 17, possibly via the intermediate 2. The adducts of 17 with sec. amines are chloroketene aminals 16, which on treatment with bases yield yne diamines 3.
Notes:
Fluorchloracetylen (2) entsteht aus 2-Fluor-1.1-dichlor-äthylen (1) als äußerst instabile, explosive Verbindung. 2 addiert Diäthyläther directiospezifisch mit dem Ätherrest in β-Stellung zum Chlor. Die Directionspezifität der Additions- und Substitutionsreaktionen von 2 wird durch d-Orbitalresonanz des Chlors und Stabilisierung der intermediären α-Vinyl-Radikale und -Anionen gedeutet. - Thiophenolat reagiert mit 1 unter Bildung von 1-Fluor-2-chlor-1-phenylmercapto-äthylen (13), wahrscheinlich unter Addition an 1, gefolgt von Eliminierung. - 1 liefert das Lithiumderivat 14, das thermisch etwas stabiler ist als Trichlorvinyllithium. Aus 14 entsteht, möglicherweise über intermediäres 2, mit Lithium-[N-methyl-anilid] das Chlor-inamin 17, dessen Addukte mit sek. Aminen die Chlorketen-aminale 16 sind, die mit Basen die In-diamine 3 liefern.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030423
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