ISSN:
0044-2313
Keywords:
Iridium telluride
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preparation
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X-ray diffraction, magnetic and electrical properties
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CdI22 polymeric structure
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band structure calculations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Kristall- und Band-Struktur von IrTe2: Beweise für anionische Bindungen in einer CdI2-artigen AnordnungDie Strukturbestimmung von IrTe2 nach der Rietveld-Methode zeigte, daß diese Phase von der CdI2-artigen Anordnung abweicht, mit Te-Te-Mehrfachbindungen (dTe-Te = 3,528 Å) entsprechend Te-1,5-Anionen in Übereinstimmung mit dem Ladungsausgleich Ir3+(Te-1,5)2 und dem d6 low spin Iridium-Ion. Dieser neue polymere CdI2-Strukturtyp zeigt sich auch bei mehreren anderen Telluriden, nämlich bei RhTe2, CoTe1,7, NiTe1-x, PdTe2 sowie PtTe2 und sein Vorliegen erklärt das ungewöhnlich niedrige c/a-Verhältnis (1,38) der hexagonalen Gitterparameter. Die IrTe2-Bandstruktur zeigt einen hohen Hybridisierungsgrad und eine Mischung zwischen kationischen d- und anionischen p-Niveaus. Aus der negativen Gesamtbesetzung der totalen Überlappungspopulation zwischen benachbarten Ir3+-Kationen beim Fermi-Niveau kann man schließen, daß die metallische Leitfähigkeit der Phase die Te-Anionen in ihrem räumlichen Netzwerk einschließt. Die Überlappungspopulationskurven der Kristallorbitale der Te-Te-Bindungen zeigen, daß an die Verbindung abgegebene Elektronen antibindende Niveaus füllen sollten, wodurch sie einen Bruch dieser Bindungen erlauben und möglicherweise eine klassische Anion-Packung wieder herstellen.
Notes:
The Rietveld structure determination of IrTe2 showed that this phase differs from the CdI2-like arrangement, with Te-Te multiple bonds (mean dTe-Te = 3.528 Å) corresponding to Te-1.5 anions, in agreement with the charge balance Ir3+(Te-1.5)2, the Iridium ion being d6 low spin. This new polymeric-CdI2 structural type is shared by several other tellurides, namely: RhTe2, CoTe1.7, NiTe1-x, PdTe2, and PtTe2, and its occurrence explains the abnormally low c/a ratio (1.38) of the hexagonal cell parameters. IrTe2 band structure shows a strong degree of hybridization and mixing between the d cationic and p anionic levels. From the negative total overlap population between neighbour Ir3+ cations at the Fermi level, it can be inferred that the metallic conductivity of the phase involves the Tellurium anions through their 3D network. The crystal orbital overlap population curves for the Te-Te bonds indicate that electrons donated to the compound should fill anti-bonding levels, allowing for a breaking of these links, and possibly restoring a classical anionic stacking.
Additional Material:
11 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915980119
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