ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
A theoretical analysis of the proton chemical shifts of alkoxy-1,3-diene stereoisomers is proposed. The diamagnetic contribution is calculated from π and σ theoretical indices obtained by the CNDO/2 method. This effect depends on the stereochemistry of the molecule and the charges and chemical shifts alternate in the same way. The diamagnetic part is often small compared to the experimental value, however, and the paramagnetic contribution Δδp is important. Δδp is difficult to explain with the usual models of anisotropic and electric contributions, but the results give useful information on the conformations of the molecules.
Notes:
Une analyse théorique des déplacements chimiques protoniques de stéréoisoméres alcoxydiéniques est proposée. La contribution diamagnétique est évaluée à partir des indices théoriques π et σ obtenus par un calcul de type CNDO/2; ce terme qui dépend de la stéréochimie ne suffit pas à expliquer les écarts expérimentaux, bien que l'alternance des charges refléte celle des déplacements chimiques; la contribution paramagnétique est importante mais reste mal expliquée dans le cadre des méthodes approchées de calcul des effects d'anisotropie et de champélectrique. Cependant l'analyse des résultats apporte des informations sur la nature des équilibres conformationnels au niveau de la liaison=C—O—.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270050605
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