ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
From solutions of anhydrous acetic acid, which contain chlorocuprate(I) and chlorocuprate(II) ions simultaneously, valency-mixed copper(I, II) chlorides like Cu1,19Cl2.19 · 0.5 CH3COOH · 0.14 CH3COCl and Cu1.6Cl2.6 · 1.05 CH3COOH · 0.43 CH3COCl can be precipitated.By adding acetyl bromide in excess below 20° to a copper acetate solution in acetic acid a black precipitate, Cu1.13Br2.13O3 · 1.5 CH3COOH · 0.16 CH3COBr, is formed.Both valency-mixed copper(I, II) chlorides and bromide exist only as acetic acid solvates and are decomposed by heating into heterogenous mixtures of CuCl and CuCl2, or CuBr and CuBr2.Nevertheless, the well-known darkening of anhydrous CuCl2, when heated to 200-300°, seems to result from the formation of non-solvated copper(I, II) chloride as a surface compound, due to an incomplete reduction of CuCl2.
Notes:
Aus Lösungen von wasserfreier Essigsäure, welche Chlorocuprat(I)- und Chlorocuprat (II)-Ionen zugleich enthalten, können valenzgemischte Kupfer(I, II)-chloride wie Cu1,19Cl2,19 · 0,5 CH3COOH · 0,14 CH3COCl und Cu1,6Cl2,6 · 1,05 CH3COOH · 0,43 CH3COCl ausfallen.Auf Zusatz von Acetylbromid im Überschuß unterhalb 20° zu einer Kupfer(II)-acetatlösung in Essigsäure wird ein schwarzer Niederschlag von Cu1,13Br2,13 · 0,5 CH3COOH · 0,16 CH3COCl gebildet.Sowohl die valenzgemischten Chloride als auch das Bromid existieren nur als Essigsäuresolvate und werden durch Erhitzen zu heterogenen Gemengen von CuCl und CuCl2 bzw. CuBr und CuBr2.Dennoch scheint die bekannte Dunkelfärbung des wasserfreien CuCl2 beim Erhitzen auf 200-300° auf die Bildung von solvatfreiem Kupfer(I, II)-chlorid als Oberflächenverbindung, infolge einer unvollständigen Reduktion des CuCl2 zu beruhen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673500512
Permalink
