ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Mechanism of Hydrogen Transfer with Pyridine Nucleotides, XXXI. - Reduction of Cyano-activated Olefins by Direct Hydrogen Transfer from DihydropyridinesOlefins activated by cyano groups are smoothly reduced by N-alkylated 1,4-dihydronicotinamides, to give the corresponding ethanes. The direct transfer of the hydrogen from position 4 of the dihydropyridine to the carbon in position β to the cyano group is demonstrated. Furthermore, the dehalogenation of bromomethylenemalonic dinitrile by dihydropyridines without affecting the double bond is described. On the basis of these results the mechanism of hydrogen transfer from dihydropyridines to carbonyl and thiocarbonyl groups and to activated olefins is discussed.
Notes:
Cyanaktivierte Olefine lassen sich mit N-alkylierten 1,4-Dihydronicotinsäureamiden glatt zu den entsprechenden Äthanderivaten reduzieren. Es wird gezeigt, daß dabei der Wasserstoff aus der 4-Position des Dihydropyridins direkt auf den zur Cyangruppe des Olefins β-ständigen Kohlenstoff übertragen wird. Weiterhin wird die Dehalogenierung von Brommethylenmalonsäuredinitril durch ein Dihydropyridin unter Erhaltung der Doppelbindung beschrieben. Basierend auf diesen Ergebnissen werden Überlegungen zum Mechanismus des Wasserstofftransfers von Dihydropyridinen auf Carbonyl-, Thiocarbonyl- und aktivierte olefinische Doppelbindungen angestellt.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197319731011
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