ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Vinylketenes, II. Stable Silyl-substituted VinylketenesPentacarbonyl[aryl(methoxy)carbene]chromium complexes, (CO)5 Cr[C(p-R—C6H4)OCH3] (R=H, CH3, OCH3, CF3) (1,7-9), react with bis(trimethylsilyl)acetylene (10) on warming in din-butyl ether or tert-butyl methyl ether to give tricarbonyl[4-η6-aryl-4-methoxy-2,3- bis(trimethyl-silyl)-1,3-butadien-1-one]chromium complexes (11-14). The uncoordinated vinylketenes 15-18 are also obtained. The reaction of trimethylsilylacetylene (2) with pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carbene]chromium (1) yields only small amounts of the vinylketenes 5 and 6; as the main product tricarbonyl(4-methoxy-2-trimethylsilyl-1-naphthol)chromium (3, 4) is isolated. The compounds are characterized by spectroscopic methods. A mechanism is proposed which favours coordinated vinylketenes as intermediates in the synthesis of naphthol complexes.
Notizen:
Pentacarbonyl[aryl(methoxy)carben]chrom-Komplexe, (CO)5 Cr[C(p-R—C6H4)OCH3] (R=H, CH3, OCH3, CF3) (1,7-9), reagieren mit Bis(trimethylsilyl)acetylen (10) beim Erwärmen in Di-n-butylether oder tert-Butyl-methyl-ether zu Tricarbonyl[4-η6-aryl-4-methoxy- 2,3-bis(trimethyl-silyl)-1,3-butadien-1-on]chrom-Komplexen (11-14). Daneben erhält man auch die unkoordinierten Vinylketene 15-18. Die Umsetzung von Trimethylsilylacetylen (2) mit Pentacarbonyl-[methoxy(phenyl)carben]chrom (1) liefert nur geringe Mengen der Vinylketen-Derivate 5 und 6; als Hauptprodukt entsteht Tricarbonyl(4-methoxy-2-trimethylsilyl-1-naphthol)chrom (3, 4). Die Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert. Ein Mechanismus wird vorgeschlagen, nach dem koordinierte Vinylketene als Zwischenstufen bei der Bildung der Naphthol-Komplexe diskutiert werden.
Zusätzliches Material:
4 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130424
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