ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photoinduced Electron Transfer with Metal DithiolenesMetal dithiolenes of the type [ML2][G]2 (M = Ni, Zn, Cd, and Hg; L = an 1,2-ethylenedithiolate; G = K+, Na+, or NBu+4) were studied by laser flash photolysis in water or ethanol/water. Photoionization of the Ni and Zn complexes (1 and 2) was established by the spectral and kinetic properties of the solvated electron and the corresponding anions of the metal dithiolenes. The solvated electron was observed with λexc = 248 nm (M = Ni, Zn, Cd) and 308 nm (M = Zn, Ni) but not with λexc = 353 nm and also not for M = Hg (λexc = 248 nm). Anion radicals were also observed by pulse radiolysis in aqueous solutions saturated with N2O. For the quinoxaline and the toluenedithiolate complexes (6 and 7, resp., M = Zn) a third transient was identified as a triplet state. The new charge-transfer (CT) complex (8) is of the same type (M = Zn) but [G]2 now represents the electron acceptor methylviologen (MV2+). Excitation within the CT-band (λexc = 530 nm) or at 353 or 308 nm afforded MV+. and [ZnL2]-..
Notes:
Metalldithiolene des Typs [ML2][G]2 (M = Ni, Zn, Cd und Hg; L = ein 1,2-Ethylendithiolat; G = K+, Na+ oder NBu+4) wurden in Wasser oder Ethanol/Wasser mit der Laserblitzphotolyse untersucht. Die Photoionisierung der Nickel- und Zinkkomplexe (1 bzw. 2) ließ sich durch die spektroskopischen und kinetischen Eigenschaften des solvatisierten Elektrons und des entsprechenden Metalldithiolen-Anions nachweisen. Das solvatisierte Elektron war bei Einstrahlung mit λexc = 248 nm (M = Ni, Zn, Cd) und 308 nm (M = Zn, Ni), nicht dagegen mit λexc = 353 nm und auch nicht bei M = Hg (λexc = 248 nm) zu beobachten. Die Radikalanionen wurden auch mit der Pulsradiolyse in N2O-gesättigten wäßrigen Lösungen beobachtet. Bei den Chinoxalin-und Toluoldithiolat-Komplexen (6 bzw. 7, M = Zn) wurde als dritter Transient ein Triplettzustand identifiziert. Der erstmalig isolierte Charge-Transfer(CT)-Komplex (8) ist von gleichem Typ (M = Zn), wobei [G2] nun den Elektronenakzeptor Methylviologen (MV2+) Darstellt. Anregung innerhalb der CT-Bande (λexc = 530 nm) oder bei 353 und 308 nm ergab MV+. und [ZnL2]-..
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180518
Permalink