ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Kinetik der Kristallisation von Poly(äthylenterephthalat) wurde mit einem Differentialkalorimeter in einem weiten Temperaturbereich (95-110°C und 230-240°C) untersucht. Die Kristallisationsgeschwindigkeiten der beiden Prozesse sind in Übereinstimmung mit früheren dilatometrischen Messungen. Die nicht ganzzahligen Werte für den AVRAMI-Exponenten, n = 4,5 und n = 3,4 für die Kristallisation bei niederen Temperaturen bzw. vorgeschmolzenen Proben, stimmen nicht mit den veröffentlichten Werten von n = 2,0 und n = 4,0 überein. Der Wert von n = 4,5 für die Kristallisation bei niederen Temperaturen ist überraschend. Eine mögliche Erklärung besteht darin, die Kristallisationskeimbildung als eine Funktion höherer Ordnung anzunehmen. Da die n-Werte keine ganzen Zahlen sind, geben sie nur geringe Hinweise über den Mechanismus der Kristallisation. Hinweise über den Mechanismus geben die Isothermen der Kristallisation bei niederen Temperaturen. Diese sind entlang der log-T-Achse deckungsgleich, was für die Isothermen der vorgeschmolzenen Proben nicht zutrifft.Zusätzliche röntgenographische Untersuchungen zeigen die Anwesenheit von nur einer Kristallform. Sie zeigen ferner keine wesentliche Zunahme der Kristallitgröße in Proben, die bei 150 bzw. 105°C kristallisiert wurden; bei 235°C kristallisierte Proben zeigen hingegen eine besser ausgebildete und höher orientierte Struktur als die vorgenannten.Der Zusammenhang zwischen den Schmelzpunkten der kristallisierten Proben und der Kristallisationstemperatur stimmt mit den Ergebnissen von MANDELKERN überein.
Notes:
Differential scanning calorimetry has been used to study the kinetics of the crystallization processes of polyethylene terephthalate over a wide temperature range, 95-110°C and 230-240°C. The rates of crystallization of the two processes are in agreement with earlier dilatometric measurements. Nonintegral values of the AVRAMI exponent, n = 4.5 and n = 3.4, found for the low temperature and pre-melt processes, respectively, are not in agreement with reported values of n = 2.0 and n = 4.0 for these processes. The value of n = 4.5 for the low temperature crystallization is surprising and not easily accounted for; one possible explanation is that the time dependence of the nucleation process is greater than first order. Because of their fractionality the n values yield little information on the mechanism of crystallization. Some mechanistic information is available since the low temperature crystallization isotherms are superposable along the log-time axis, whereas the pre-melt isotherms are not.Additional X-ray data have indicated the existence of one crystalline form. The X-ray data show no significant crystallite size increase for samples crystallized at 150°C over those crystallized at 105°C. Samples crystallized at 235°C show a larger and more ordered crystalline structure than those crystallized at 105 and 150°C.The relationship between the crystalline melting points and the temperatures of crystallization is as predicted by MANDELKERN.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021350124
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