ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Änderung der Leitfähigkeit mit der Konzentration des lebenden Polymethylmethacrylats in Tetrahydrofuran wurde bei -78°C in Gegenwart von Lithium, Natrium oder Kalium als Gegenion untersucht. Die experimentellen Bedingungen für die Bildung der lebenden Polymeren waren analog denjenigen, die man bei der Gewinnung von Proben mit enger Molekulargewichtsverteilung anwendet. Als Initiatoren wurden Biphenyl-Li, -Na oder -K verwendet, deren Dissoziationskonstanten bei 25°C die Werte 2,7·10-6, 0,83·10-6 bzw. 0,18·10-6 Mol/l ergaben.Die Auftragung von log Λ gegen log c ergibt für die lebenden Polymeren Geraden mit Anstiegen zwischen -0,17 und -0,28, je nach der Art des verwendeten Kations. Bei hoher Verdünnung knicken die Geraden mit einem Anstieg von -0,50 ab. Die nach der Methode von FUOSS berechneten Werte von Kd betragen für die Gegenionen Li⊕ und K⊕ 4,4·10-10 bzw. 2,1·10-10 Mol/l. Für Na⊕ war es nicht möglich, den Wert von Kd zu bestimmen; er scheint aber zwischen den Werten von Li⊕ und K⊕ zu liegen.
Notes:
The change in conductivity with concentration has been studied for living poly(methyl methacrylate) at -78°C in tetrahydrofuran as solvent and using lithium, sodium, and potassium as gegen-ions. The experimental conditions of MMA polymerizations have been similar to those used to prepare monodisperse samples. Biphenyl-alkali metal complexes have been used as initiators. Their dissociation constants have been determined at 25°C with values 2.7·10-6, 0.83·10-6, and 0.18·10-6 mole/l., for Li⊕, Na⊕, and K⊕ as gegen-ions, respectively.Log Λ vs. log c plots for living polymers yield straight lines with slopes varying between -0.17 and -0.28, depending on the cation. At dilute concentrations the slopes sharply jump up to -0.50. The values for the dissociation constants, calculated by FUOSS method, are 4.4·10-10 and 2.1·10-10 mole/l., with Li⊕ and K⊕ as gegen-ions, respectively. In the case of Na⊕ a quantitative estimation of Kd was not possible, but, qualitatively, it appears to be intermediate between those for Li⊕ and K⊕.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021310106
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