ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurden IR-, NMR- und UV-Untersuchungen der Acrylnitril- und Methylmethacrylat-Komplexe 1 und 2 mit verschiedenen Lewis-Säuren durchgeführt und der Einfluß der Lewis-Säure-Stärke auf die Größe der Induktionseffekte und auf die Delokalisierung der π-Elektronen bestimmt. Mit Erhöhung der relativen Acidität der komplexbildenden Verbindung nimmt der Induktionseffekt der Nitril- oder Carbonylgruppe zu, was zur Erniedrigung der Elektronendichte am β-Kohlenstoffatom in der Vinylgruppe führt. Die Komplexbildung mit dem Monomeren verursacht auch eine erhöhte Delokalisierung der π-Elektronen in dessen Molekül. In Komplexen mit Lewis-Säuren mittlerer Stärke, zu denen z. B. CH3AlCl2, und C2H5AlCl2 gehören, ist wahrscheinlich die Delokalisierung der π-Elektronen am größten. Es wurde festgestellt, daß das durch C2H5AlCl2 komplexge-bundene Methylmethacrylat einen «Charge transfer»-Komplex mit 1,5-Cyclooctadien bildet. Auf Grund der Spektraluntersuchungen und der friiher erhaltenen Ergebnisse der Copolymerisation von Acryl-Monomeren mit Butadien wurde der Schluß gezogen, daß die Delokalisierung der π-Elektronen im komplexgebundenen Monomermolekül zu den wichtigsten, die Copolymerisationsgeschwindigkeit bestimmenden Faktoren gehört.
Notes:
Complexes of acrylonitrile and of methyl methacrylate with various Lewis acids, 1 and 2, were studied by means of IR, NMR, and UV spectroscopy. The influence of the Lewis acid strength on the induction effect and on the delocalization of π-electrons in the complexed monomer molecule was established. As the relative acidity of the complexing agent is increased, the inductive effect of the nitrile or of the carbonyl group in the complex molecule rises, whereby the electron density on the carbon atom in β-position in the vinyl group diminishes. Complexation of the monomer also results in increased delocalization of π-electrons in the molecule. In the complexes with moderately strong Lewis acids like CH3AlCl2 and C2H5AlCl2, delocalization of π-electrons seems to reach its maximum. The methyl methacrylate-C2H5AlCl2 complex was found to give a charge-transfer complex with 1,5-cyclooctadiene. On the basis of the present spectroscopic studies and of earlier studies on copolymerization of acryl monomers with butadiene, the delocalization of π-electrons in the complexed monomer molecule is believed to be one of the major factors controlling the rate of copolymerization.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770905
Permalink
