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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 27 (1983), S. 95-102 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wird eine Literaturübersicht über die und eine ausführliche Darstellung der Isokonversionsmethode zur Bestimmung von Aktivierungsenergien aus den Reziprokwerten derjenigen Temperaturen gegeben, bei denen ein bestimmter Konversionsgrad in Experimenten mit verschiedener Aufheizgeschwindigkeit erreicht wird. Der in die Berechnung der Aktivierungsenergie durch lineare NÄherung des Logarithmus des Temperaturintegrals eingehende Fehler wird diskutiert. Es werden Methoden zur Korrektur dieses Fehlers entwickelt und Korrekturfaktoren in Tabellenform angegeben.
    Abstract: РЕжУМЕ сДЕлАН ОБжОР И РАсшИР ЕН ИжОкОНВЕРсИОННыИ МЕтОД ОпРЕДЕлЕНИь ЁН ЕРгИИ АктИВАцИИ Иж ОБРАтНОИ тЕМпЕРАт УРы, пРИ кОтОРОИ ДОстИ гАЕтсь ФРАкцИь кОНВЕРсИИ В Ё кспЕРИМЕНтЕ пРИ РАжлИЧАУЩИхсь пО стОьННых скОРОстьх Н АгРЕВА. ОБсУжДЕНА ОшИБкА ВыЧ ИслЕНИь ЁНЕРгИИ АктИВАцИИ, ОБУслОВлЕ ННАь ИспОльжОВАНИЕМ лИНЕИНОгО пРИБлИжЕНИь лОгАРИФ МА тЕМпЕРАтУРНОгО ИНтЕгРАлА. РАжВИты МЕ тОДы ИспРАВлЕНИь ЁтО И ОшИБкИ И пРИВЕДЕНА тАБлИцА кОРРЕктИРОВОЧНых кО ЁФФИцИЕНтОВ.
    Notes: Abstract The isoconversional method for the determination of energies of activation from the reciprocal temperature at which a fraction of conversion was reached in experiments at differing constant heating rates is reviewed and amplified. The error introduced into the calculation of activation energy by the use of a linear approximation of the logarithm of the temperature integral is discussed. Methods for the correction of this error are developed and a table of correction factors are given.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 34 (1988), S. 367-381 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Kinetik der mittels thermoanalytischer Techniken untersuchten heterogenen kondensierten Phasensysteme ist häufig komplex und gewöhnlich durch viele experimentelle Faktoren beeinflußt, wie Probengeometrie, thermische Vorgeschichte, Gasatmosphäre usw. Diese Komplikationen bringen viele Probleme hinsichtlich der Versuchausführung, der Datenanalyse und besonders der Interpretation der Ergebnisse mit sich. Die vorliegende Arbeit befaßt sich mit den praktischen Anwendungen der thermoanalytischen Kinetik. Wege zur Überwindung oder zumindest Vereinfachung der obigen Probleme werden vorgeschlagen und Einsprüche gegen übersimplifizierte Techniken erhoben. Die Grenzen verünftiger Erwartungen hinsichtlich der theoretischen Bedeutung und der empirischen Anwendung der abgeleiteten kinetischen Parameter werden diskutiert.
    Abstract: Резюме Кинетика гетерогенн ых, фазо-конденсирова нных систем, изученная термоаналитическим и методами, довольно с ложная и обычно затрагиваетс я многими эксперимен тальными факторами: геометрие й образца, его термиче ским происхождением газо вой атмосферой и дь. Эти ос ложнения вызывают мн ого проблем при выборе экспериме нтальных условий, анализе данн ых и, особенно, при инте рпретации результатов. Статья к асается практического испол ьзования термоанали тической кинетики. Предложены пути преодоления или, по крайней мере, ул учшения некоторых из вышеупомянутых проб лем и приведены предостережения, кас ающиеся чрезмерно пр остых и «законсервированны х» методов анализа кинетических данных. Обсуждены ограничен ия целесообразности ме тодов для теоретичес кого значения и эмпиричес кого использования в ыведенных кинетических параме тров.
    Notes: Abstract The kinetics of the heterogeneous, condensed-phase systems studied in thermal analytical techniques are often complex and usually affected by many experimental factors such as specimen geometry, thermal history, gaseous environment, etc. These complications impose many problems in experimental design, data analysis, and especially in interpretation of results. This paper concerns itself with practical applications of thermal analysis kinetics. Ways of overcoming, or at least ameliorating, some of the above problems are suggested, and caveats concerning overly simple and “canned” techniques of analysis of kinetics data are given. The limitations of one's reasonable expectations for the theoretical significance and empirical application of derived kinetics parameters are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 37 (1991), S. 293-305 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Es wurde ein allgemeines Differentialverfahren entwickelt und beschrieben, das die Arrheniusschen Parameter, namentlich die Aktivierungsenergie und den präexponentiellen Faktor, als Funktion des Umsetzungsgrades aus Angaben über zwei oder mehrere Experimente mit verschiedenen Temperaturprogrammen beschreibt. (Diese Experimente können mit beliebigen Kombinationen aus isothermen Temperaturprogrammen, solchen mit konstanter Aufheizgeschwindigkeit oder anderen Temperaturprogrammen durchgeführt werden.) Das Verfahren überprüft, ob die Kinetik durch die Gleichungf(α)=(1−α)n beschrieben werden kann und berechnet die richtige Reaktionsordnungn, wenn eine solche Gleichung anwendbar ist. Die richtige Aktivierungsenergie E wird als Funktion von Temperatur und Umsatz bestimmt. Der richtige präexponentielle Ausdruck wird für alle beschriebenen Fälle mittels der Gleichung d(α)/dt=f(α)A exp (-E/RT) berechnet. Eine Ausnahme bildet der Fall “Autokatalyse”, wobeif(α=0)=0 gilt. Die Berechnung der Parameter für Gleichungen mit anderen Funktionen fürf(α) wird in einem späteren Manuskript beschrieben.
    Notes: Abstract A general differential method is developed and described which determines the Arrhenius parameters, energy of activation and the preexponential factor, as functions of degree of conversion from sets of two or more experiments with differing thermal programs. (These experiments may be performed at any combination of isothermal, constant heating rate or other temperature programs.) The method tests to see whether or not the kinetics follow the equation,f(α)=(1−α)n, and calculates the correct reaction order, n, when such an equation is applicable. The correct energy of activation,E, is determined as a function of both temperature and conversion. The correct preexponential term,A, is calculated for all cases described by equation, d(α)/dt=f (α) A exp(−E/RT), except for the ‘autocatalytic’ case in whichf(α)=0)=0. Calculation of parameters for equations involving other functions forf(α) will be described in a subsequent paper.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 36 (1990), S. 1579-1593 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Bei der Modellierung der TemperaturabhÄngigkeit der Kinetik bei heterogenen, kondensierten Phasen treten spezielle Probleme auf. In der Unterteilung des Modelles für die Reaktionsgeschwindigkeit in zwei Teile: a)f(α) ist physikalisch (Translation) und b)k(T) ist chemisch (Vibration) treten bei der Definierung der TemperaturabhÄngigkeit von Teil a) und dann bei der Verknüpfung mit der Arrhenius-schen TemperaturabhÄngigkeit von Teil b) Komplikationen auf. Es wird die Rolle vonf(α) in thermoanalytischen Systemen besprochen. An einer Vereinfachung des temperaturabhÄngigen Termes wurde das Konzept des geschwindigkeitsbestimmenden Schrittes angewendet. Es wird die Bedeutsamkeit des Kompensationseffektes in diesen Systemen beschrieben und dafür eine heuristische Vereinfachung vorgeschlagen. Praktisch gesehen maximale Temperaturbereiche für thermoanalytische Experimente sowie der Einflu\ der Ungenauigkeit der Temperaturmessung für die erhaltenen Arrhenius-Parameter wird diskutiert. Die zur Beschreibung der TemperaturabhÄngigkeit vonf(α) benutzten WLF und anderen Gleichungen stellen keine KompatibilitÄt mit der Arrhenius-schen Gleichung her.
    Notes: Abstract Special problems are encountered in modeling the temperature dependence of the kinetics of heterogeneous, condensed phase systems. In the division of the model for the reaction rate into two parts, a)f(α) which is physical (translational) and b)k(T) which is chemical (vibrational), complications arise in defining the temperature dependence of part a) which may take various mathematical forms and then in coupling it with the Arrhenius temperature dependence of part b). The role off(α) in thermal analysis systems is discussed. The concept of rate-controlling step is applied to the simplification of the temperature dependent term. The significance of the compensation effect in these systems is described and an heuristic rationalization for it is suggested. Maximum practical temperature ranges for thermal analysis experiments and the effect of temperature measurement imprecision on obtaining meaningful Arrhenius parameters are discussed. The WLF and other equations used to describe the temperature dependence off(α) are not found to couple compatibly with the Arrhenius equation.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Stamford, Conn. [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Polymer Engineering and Science 10 (1970), S. 19-23 
    ISSN: 0032-3888
    Keywords: Chemistry ; Chemical Engineering
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: The kinetics of the molecular vaporization process of 21 plasticizers were investigated in detail. By both isothermal and nonisothermal kinetic methods, it was evident that 11 were quite pure single compounds, while 10 were clearly mixtures of compounds. For the single component species internal energies for vaporization and rates of volatilization are listed. The internal energies of vaporization are about one-half or less of values one can estimate from the additive factor method of Small. Thus, solubility parameters based on our experimental values are low by about 30 percent. From this and previous work on linear alkanes, it is concluded that in the molecular vaporization process, the large organic molecules studied evaporate approximately as spheres and hence low values for the energy of vaporization are obtained. Consequently, the difference between our experimental energy and that estimated from solubility parameters is the energy for extending the molecule in a vacuum environment.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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