ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemical Elimination of Molecular Nitrogen from Phenyl-Substituted 1,4-Dihydro-5-imino-5H-tetrazoles. Products of Phenyl-Substituted Tris(imino)methane DiradicalsThe reaction of 5-(methylthio)tetrazolium salts 11 with primary amines produces the phenyl-substituted 5-iminotetrazoles 7b - h. In contrast to the results of the electron impact-induced fragmentation in the mass spectrometer, irradiation of the 5-iminotetrazoles 7b - g does not effect the possible isomerizations 7b ⇌ 7c, 7f → 7i, 7d ⇌ 7e and 7g → 7j, but only loss of molecular nitrogen. Thus, 2-aminobenzimidazoles 8 are formed as major photo products, besides small amounts of the guanidines 12 and 10% 2-aminodibenzo-1,3-diazepine 16a in the case of the 5-iminotetrazoles 7d, e bearing two phenyl substituents. From each isomer of the pairs 7b, c and 7d, e the same ratio of the photo products 8a, 12a and 8b, c, 12b, 16a, respectively, is obtained. Irradiation of the deuterium labelled 5-iminotetrazoles 7f and g leads to complete scrambling of the deuterium over the possible positions in the photo products. The results demonstrate that the ring nitrogen atoms N-1 and N-4 and the exocyclic nitrogen atom become equivalent with respect to product formation. Phenyl-substituted tris(imino)methane diradicals 22, produced via photo extrusion of molecular nitrogen from the 5-iminotetrazoles 7b - g, are postulated as fully equilibrated intermediates.
Notes:
Aus den 5-(Methylthio)tetrazoliumsalzen 11 und primären Aminen werden die phenylsubstituierten 5-Iminotetrazole 7b - h hergestellt. Im Gegensatz zur Elektronenstoß-induzierten Fragmentierung im Massenspektrometer beobachtet man beim Belichten der 5-Iminotetrazole 7b - g keine der denkbaren Isomerisierungen 7b ⇌ 7c, 7f → 7i, 7d ⇌ 7e und 7g → 7j sondern nur Verlust von Stickstoff. Dabei entstehen hauptsächlich 2-Aminobenzimidazole 8 neben geringen Mengen Guanidin 12 und - im Falle der 5-Iminotertrazole 7d, e mit zwei Phenylgruppen - ca. 10% 1-Aminodibenzo-1,3-diazepin 16a. Aus jedem Isomeren der Paare 7b, c bzw. 7d, e erhält man das gleiche Verhältnis der Photoprodukte 8a, 12a bzw. 8b, c, 12b, 16a. Beim Belichten der Deuterium-markierten 5-Iminotetrazole 7f und g verteilt sich das Deuterium gleichmäßig auf die möglichen Positionen in den Photoprodukten. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Ringstickstoffatome N-1, N-4 und das exocyclische Stickstoffatom bezüglich der Produktbildung äquivalent werden. Das spricht dafür, daß Photoextrusion von Stickstoff aus den 5-Iminotetrazolen 7b - g phenylsubstituierte Tris(imino)methan-Diradikale 22 entstehen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180603
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