ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Complexes of Cyclic π-Ligands, X. Crystal and Molecular Structures of Di-μ-carbonyl-dicarbonylbis(1-methylborinato)diiron and Tricarbonyl(1-phenylborinato)manganeseThe structures of two derivatives of „borabenzene“, (C5H5B), di- μ-carbonyl-dicarbonylbis(1-methylborinato)diiron (1) and tricarbonyl(1-phenylborinato)manganese (2) have been determined by X-ray crystallographic methods (R1 = 0.053 for 1 and 0.048 for 2). In both molecules, the π-bonded rings are almost planar. Compound 1 contains a metal-metal bond bridged by two carbonyl groups. In addition, each iron atom of 1 is coordinated to a borinato ligand and to a terminal carbonyl group. The complex has cis-configuration and shows crystallographic C2v symmetry. In compound 2, the plane of the heterocyclic ligand is approximately vertical to the idealized threefold axis of the Mn(CO)3 moiety. The plane of the ligand is twisted by 14° with respect to the plane of the phenyl substituent. In both complexes, the metal to ring bonding is not exactly centric: The metal boron bonds are longer than the corresponding metal carbon bonds by as much as 23 pm. For both compounds, the distances within the ligands indicate a substantial degree of cyclic conjugation. The results obtained for the diamagnetic molecules 1 und 2 fit well with the observations already made for the paramagnetic sandwich compounds (RBC5H5)2Co (R=CH3, OCH3). The somewhat acentric metal to ligand bonding as well as the cyclic conjugation within the ligands may therefor be taken as the typical behaviour of borabenzene ligands.
Notes:
Die Strukturen von zwei Derivaten des „Borabenzols“, (C5H5B), Di-μ-carbonyl-dicarbonyl-bis(1-methylborinato)dieisen (1) und Tricarbonyl(1-phenylborinato)mangan (2) wurden röntgenographisch bestimmt (R1 = 0.053 für 1 und 0.048 für 2). Beide Moleküle enthalten annähernd ebene π-gebundene Ringe. In der zweikernigen Verbindung 1, liegt eine von zwei Carbonylgruppen überbrückte Metall-Metall-Bindung vor. Jedes Eisenatom ist außerdem an einen Borinat-Liganden und an je eine endständige Carbonylgruppe gebunden. Der cis-konfigurierte Komplex besitzt kristallographische C2v-Symmetrie. In 2 steht die Ebene des hetero-cyclischen Liganden annähernd senkrecht auf der idealisiert dreizähligen Achse der Mn(CO)3-Gruppierung. Die Ebene des Borinat-Liganden ist gegenüber der Ebene des Phenylsubstituenten um 14° verdreht. In beiden Komplexen liegen die Metallatome nicht genau zentrisch zu den Ringen: Die Metall-Bor-Bindungen sind bis zu 23 pm länger als die entsprechenden Metall-Kohlenstoff-Bindungen. Für beide Verbindungen beweisen die Abstandswerte eine deutliche cyclische Konjugation innerhalb der Liganden. Insgesamt stimmen die Ergebnisse an den diamagnetischen Molekülen 1 und 2 mit den Beobachtungen überein, die früher an den paramagnetischen Sandwich-Komplexen (RBC5H5)2CO (R=CH3, OCH3) gemacht wurden. Die leicht azentrische Bindung der Borinat-Liganden sowie die cyclische Konjugation in den Ring -Liganden sind daher als typisch für das Koordinationsverhalten von Borabenzol-Derivaten anzusehen.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071209
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