ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Generation and [4+3] Cycloaddition of Oxyallyl Intermediates from 2-Bromo-3-pentanone and Pentachloroacetone in 2,2,3,3-Tetrafluoro-1-propanol2-Bromo-3-pentanone (1) reacts with cyclopentadiene, spiro[2.4]hepta-4,6-diene, furan, 2,5-dimethylfuran, and ω-functionalized 2-alkylfurans in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol/sodium 2,2,3,3-tetrafluoropropxide to form the [4+3] cycloadducts of the oxallyl intermediate 3 in high yields. The other 1,3-dienes investigated gave low yields of the corresponding [4+3] cycloadducts. With 4-methyl-1,3-pentadiene and 2-methoxy-1,3-butadiene, [3+2] cycloadducts are observed. Tetrachloroallylium-2-olate, generated from 1,1,1,3,3-pentachloro-2-propanone (25) undergoes [4+3] cycloadditions to 26-28 with furan and the substituted furans 22-24 in moderate yields. These cycloadducts were dechlorinated by the Zn/Cu couple. The intramolecular Claisen condensation of the bicyclic oxoester 30 affords the enolized tricyclic 1,3-diketone 34 which can be methylated stereo-selectively at the angular position to give 35.
Notes:
2-Brom-3-pentanon (1) reagiert in 2,2,3,3-Tetrafluor-1-propanol/Natrium-2,2,3,3-tetrafluorpropoxid mit Cyclopentadien, Spiro-[2.4]hepta-4,6-dien, Furan, 2,5-Dimethylfuran und ω-funktionalisierten 2-Alkylfuranen in hohen Ausbeuten zu den [4+3]-Cycloaddukten der Oxallyl-Zwischenstufe 3. Die anderen untersuchten 1,3-Diene ergaben niedrige Ausbeuten der entsprechenden [4+3]-Cycloaddukte. Mit 4-Methyl-1,3-pentadien und 2-Methoxy-1,3-butadien wurden [3+2]-Cycloaddukte beobachtet. Das aus 1,1,1,3,3-Pentachlor-2-propanon (25) erzeugte Tetrachlorallylium-2-olat geht mit Furan und den substituierten Furanen 22-24 in mäßigen Ausbeuten [4+3]-Cycloadditionen zu 26-28 ein. Diese Cycloaddukte wurden mittels Zn/Cu-Paar entchloriert. Die intramolekulare Claisen-Kondensation des bicyclischen Oxoesters 30 liefert das enolisierte tricyclische 1,3-Diketon 34, welches stereoselektiv an der angularen Position zu 35 methyliert werden kann.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201108
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