ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
K[AsF5OH] and K[AsF4(OH)2] are thermally decomposed yielding chain-like and net-like polyfluoroarsenates, respectively, by exclusive liberation of HF. The decompositions are discussed in regard to hydrogen bonds between OH-groups and F-atoms in the starting salts.Polymeric fluoroarsenates are very slowly hydrolyzed even in boiling 0.1 n KOH. The fluorine atoms linked to arsenic are hindering the hydrolytic cleavage of As—O—As-bonds. The hydrolysis has been investigated titrimetrically and by paper chromatography using 76As as radioactive indicator.The salts K[AsF4(OH)2], K[AsF5(OH)], and K[AsF6] are not isomorphous because of differing or lacking systems of hydrogen bonds.
Notes:
Bei der thermischen Behandlung gehen die Salze K[AsF5OH] und K[AsF4(OH)2] unter praktisch ausschließlicher HF-Abspaltung in kettenförmige bzw. überwiegend flächenförmig vernetzte Polyfluoroarsenate über. Die Reaktion wird zurückgeführt auf die in den Kristallen vorhandenen Wasserstoffbrückenbindungen zwischen OH-Gruppen und F-Atomen. Infolge verschiedener bzw. fehlender Wasserstoffbrückenbindungssysteme sind die Salze K[AsF4(OH)2], K[AsF5OH] und K[AsF6] nicht miteinander isomorph. Polymere Fluoroarsenate hydrolysieren selbst in siedender Lauge nur langsam. Fluoratome am Arsen schirmen die As—O—As-Bindungen gegenüber hydrolytischen Einflüssen wirksam ab. Die Hydrolyse der Polyfluoroarsenate wurde titrimetrisch und papierchromatographisch unter Zuhilfenahme von 76As untersucht.
Additional Material:
17 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19593010105
Permalink