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  • 1
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 144 (1971), S. 183-192 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymerization of 2.5-dioxopiperazine (DOP) can be initiated with SnCl4/C2H5MgBr, C2H5SnCl3, (C2H5)2SnCl2 or (C2H5)3SnCl in dimethylsulfoxide at temperatures between 40 and 120°C. Infraredspectroscopic measurements of the reaction products between DOP and ethyltin-chlorides point to the primary formation of tin-nitrogen bonds. The hydrogenchloride deliberated in this reaction is the true initiator for the polymerization. The polymerization in bulk is also possible with the salt of hexamethylenediamine and adipic acid (200°C) or 2.5-dioxopiperazine dihydrochloride (160°C) as initiators. In no case monomer conversions greater than 8% have been found.
    Notes: 2.5-Dioxopiperazin (DOP) läßt sich mit SnCl4/C2H5MgBr, C2H5SnCl3, (C2H5)2SnCl2, (C2H5)3SnCl in Dimethylsulfoxid bei Temperaturen zwischen 40 und 120°C sowie in Substanz mit dem Salz aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (200°C) oder 2.5-Dioxopiperazin-dihydrochlorid (160°C) als Initiatoren zu Umsätzen von maximal 8% polymerisieren. Infrarotspektroskopische Untersuchungen an den Reaktionsprodukten aus DOP und Äthylzinnchloriden sprechen für die primäre Ausbildung von Zinn-Stickstoff-Bindungen. Der abgespaltene Chlorwasserstoff ist der eigentliche Initiator der Polymerisation.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 144 (1971), S. 213-221 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Cyclo-di-β-alanyl has been polymerized in bulk at 210°C using organic acids and bases as initiators. Copolymerization experiments have been carried out with ε-caprolactam as comonomer in the temperature range 210-250°C. The equilibrium constants of the cyclodi-β-alanyl polymerization were found to be the same for the homo- and copolymerisations. The equilibrium constants of the caprolactame polymerization determined via copolymerization agrees with the equilibrium constants via homopolymerization reported in literature. The polymerization enthalpy of cyclo-di-β-alanyl was found to be -(7.4 ± 0.27) kcal/mole, the polymerization entropy -(13.8 ± 0.53) cal · deg-1 · mole-1 and the ceiling temperature 265°C.
    Notes: Cyclo-di-β-alanyl wurde in Substanz bei 210°C mit organischen Säuren und Basen als Initiatoren polymerisiert und im Temperaturbereich zwischen 210 und 250°C mit ε-Caprolactam copolymerisiert. Die Gleichgewichtskonstanten der Uni- und der Copolymerisation des Cyclo-di-β-alanyls stimmen gut untereinander, die des ε-Caprolactams auch mit Literaturdaten überein. Für die Polymerisation des Cyclo-di-β-alanyls ergab sich eine Polymerisationsenthalpie von -(7,4 ± 0,27) kcal/mol und eine Polymerisationsentropie von -(13,8 ± 0,53) cal · grad-1 · mol-1. Die Ceiling-Temperature des Cyclo-di-β-anayls beträgt 265°C.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 144 (1971), S. 193-212 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The copolymerization of 2.5-dioxopiperazine (DOP) and ε-caprolactam (CL) has been studied for mole ratios DOP/CL between 1:0.75 and 1:0.25 at temperatures between 150 and 170°C using benzoic acid and AH salt (salt of hexamethylenediamine and adipic acid) as initiators (between 0.5 and 5 mole-%). The dependence of conversion on time is very complicated due to the strong differences in reactivity of the monomers and the accompanying side reactions (degradation). The calculated equilibrium constants approach a limiting value at infinite high initiator concentration. The limiting value for caprolactam is identical with the equilibrium constant of the homopolymerization reported in literature. The equilibrium constant for DOP is estimated to be smaller than 0.4 kg/mole at 160°C.
    Notes: Die Copolymerisation von 2.5-Dioxopiperazin (DOP) mit ε-Caprolactam (CL) wurde für Molverhältnisse CL/DOP zwischen 1:0,75 und 1:0,25 bei Temperaturen zwischen 150 und 170°C mit Benzoesäure und AH-Salz als Initiatoren (Molenbrüche des Initiators zwischen 0,5 und 5 Mol-%) untersucht. Die Umsatz/Zeit-Kurven sind wegen der stark unterschiedlichen Reaktivität der beiden Monomeren und der auftretenden Nebenreaktionen (Abbau) sehr kompliziert. Die berechneten Gleichgewichtskonstanten der DOP- und CL-Polymerisation streben mit steigender Initiatorkonzentration je einem Grenzwert zu. Dieser Grenzwert ist beim Caprolactam identisch mit der bei der Unipolymerisation gefundenen Gleichgewichtskonstante. Die Gleichgewichtskonstante der DOP-Polymerisation wird für 160°C auf kleiner als 0,4 kg/mol abgeschätzt.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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