ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Effect of Solvation on the Reaction of Nitrosobenzene with Potassium tert-Butoxide and Other BasesThe reaction of nitrosobenzene (1) with potassium tert-butoxide (2) proceeds in benzene in the presence of crown ether or in tert-butyl alcohol via the dissociated ion 13a whereas in benzene alone the associated species 12 is formed. - Using tert-butyl alcohol as solvent, azoxybenzene (3), N-(4-nitrosophenyl)-N-phenylhydroxylamine (4), and N-phenylhydroxamic acid (5) are obtained; the nitrosobenzene anion radical 7 and methylphenylaminyl oxide (8a) were identified by ESR spectroscopy. The formation of 7 and 8a and their subsequent reactions are discussed. - Reactions in benzene yield mainly N-phenyl(2-nitrophenyl)amine (6) together with 4, but no 3 is formed. Instead of the radical 7 which cannot be detected in benzene (even not if 1 is treated with potassium-sodium alloy) another radical is generated for which the structure 11 is suggested.
Notes:
Die Reaktion zwischen Nitrosobenzol (1) und Kalium-tert-butylat (2) verläuft in Benzol bei Gegenwart von Kronenether sowie in tert-Butylalkohol über das dissoziierte lon 13a, in Benzol allein dagegen über die assoziierte Spezies 12. - In tert-Butylalkohol entstehen Azoxybenzol (3), N-(4-Nitrosophenyl)-N-phenylhydroxylamin (4) und N-Phenylformhydroxamsäure (5); das Nitrosobenzol-Anionradikal 7 und Methylphenylaminyloxid (8a) können ESR-spektroskopisch nachgewiesen werden. Die Bildung und Folgereaktionen von 7 und 8a werden diskutiert. - In Benzol wird N-Phenyl-(2-nitrophenyl)amin (6) als Hauptprodukt gebildet; daneben entsteht noch 4 aber nicht 3. Das Radikal 7 kann in Benzol (auch bei Reduktion von 1 mit Kalium-Natrium-Legierung) nicht beobachtet werden; stattdessen tritt ein Radikal auf, dem die Struktur 11 zugeschrieben wird.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810714
Permalink
