ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(Perhalomethylthio)heterocycles, VI: (Perchlorofluoromethylthio)- and (Haloformylthio)thiophenesThiophene reacts with Cl3-nFnCSCl(n = 2,3) and ClC(0)SCl in the presence of catalytic amounts of SnCl4 to give the 2-substituted thiophenes 1a -c. 2,5-Dimethylthiophene and 2-bromothiophene react analogously with Cl3-nFnCSCl to yield 3 and 2, respectively; these latter compounds can also be prepared by bromination of 1a, b. The reaction of thienylmagnesium bromide with Cl3-NFnCSCl (n = 0, 1) and FC(0)SCl gives additional 2-substituted thiophenes 1d-f. 2,5-Disubstituted derivatives 4a-d were obtained from 1a-c and Cl3-nFnCSCl (n = 2,3) or ClC(O)SCl in the presence of CF3SO3H or C4F9SO3H. 3 can be further substituted in an analogous manner. The CF3S-group is oxidized wih H2O2 in glacial acetic acid to the CF3SO2-group. The compounds 1f and 11 can be prepared by fluorine-chlorine exchange from CF3S-thiophene derivatives. 1H n.m.r. and 19F n.m.r. spectra are given.
Notes:
Thiophen setzt sich mit Cl3 - nFnCSCl (n = 2, 3) bzw. ClC(O)SCl in Gegenwart katalytischer Mengen SnCl4 zu 2-substituierten Thiophenen 1a - c um. Analog reagieren 2,5-Dimethylthiophen bzw. 2-Bromthiophen mit Cl3 - nFnCSCl zu 3 bzw. 2. Letztere sind auch durch Bromierung von 1a, b zugänglich. Durch Umsetzung von 2-Thienylmagnesiumbromid mit Cl3 - nFnCSCl (n = 0, 1) bzw. FC(O)SCl sind weitere 2-substituierte Thiophene 1d - f synthetisiert worden. 2,5-Disubstituierte Derivate 4a - d werden aus 1a - c und Cl3 - nFnCSCl(n =2,3)bzw. ClC(O)SCl in Anwesenheit von CF3SO3H bzw. C4F9SO3H erhalten; analog kann 3 höher substituiert werden. Die CF3S-Gruppe wird durch H2O2 in Eisessig zur CF3SO2-Gruppe oxidiert. Durch Fluor-Chlor-Austausch lassen sich CF3S-in CCl3S-Thiophenderivate (1f und 11) umwandeln. 1H-NMR-und 19F-NMR-Spektren werden angegeben.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090715
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