ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Substituted Bicyclo[4.3.1]decatrienyl CationsThe rearrangement of bicyclo[4.2.2]decatetraenes to bicyclo[4.3.1]decatrienes on addition of electrophiles opens a route to methano-bridged dihomotropylium ions. We report here on some substituted cations, namely 2-methyl- (16), 2-chloro- (22), 2-bromo- (26), 2,5-dimethyl- (29), 1-methyl- (37), 1-chloro- (38), 1-bromo- (39), 7-phenyl- (42) and the 7-(2-methoxyphenyl)bicyclo]4.3.1]decatrienylcation (44). Cyclic π-electron delocalization in the bicyclo[4.3.1]-decatrienyl cation (1) is more or less disturbed but never suppressed by the substituents mentioned.-3-Methylbicyclo[4.2.2]decatetraene (30) behaves atypically on addition of HBr. 10-exo-Methoxy-4-methyltricyclo[4.3.1.02,9]deca-3,7-diene (33) is isolated after solvolysis with methanol. A mechanistic interpretation is given.
Notes:
Bicyclo[4.2.2]decatetraene lagern sich im Regelfall bei der elektrophilen Addition in Bicyclo[4.3.1]decatriene um. Das erschließt einen Zugang zu methanoüberbrückten Dihomotropyliumionen. In dieser Arbeit berichten wir über einige substituierte Kationen. Es sind dies das 2-Methyl- (16), 2-Chlor- (22), 2-Brom- (26), 2,5-Dimethyl- (29), 1-Methyl- (37), 1-Chlor- (38), 1-Brom- (39), 7-Phenyl- (42) und 7-(2-Methoxyphenyl)bicyclo[4.3.1]decatrienylkation (44). Die cyclische π-Elektronendelokalisation im Bicyclo[4.3.1]decatrienylkation (1) wird durch die genannten Substituenten mehr oder weniger gestört aber nicht unterbunden.-3-Methyl-bicyclo[4.2.2]decatetraen (30) zeigt bei der HBr-Addition atypisches Verhalten. Nach der Methanolyse liegt 10-exo-Methoxy-4-methyltricyclo[4.3.1.02,9]deca-3,7-dien (33) vor. Eine mechanistische Deutung wird angegeben.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790414
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