ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On Organophosphorus Compounds, XXII. 1,2-Diaryl-1,2-dibromodiphosphanes1,2-Diaryl-1,2-dibromodiphosphanes R(Br)P—P(Br)R 2 (R = C6H5; 4-XC6H4, X = CH3O, F, Cl) were prepared by dehalogenation of RPBr2 with magnesium in a one-batch procedure. While solid 2 presumably consists of only one diastereomer there exists an equilibrium between meso-2, rac-2 and their disproportionation products RPBr2 and (RP)5 in solutions of 2. The influence of temperature, R and solvent on this equilibrium was investigated. - The reaction products of the dissolved phenyl compound 2a correspond to a reaction of its disproportionation products PhPBr2 and (PhP)5, the former preferably reacting on nucleophilic substitution, the latter with electrophilic agents. Under heterogenous conditions diphosphanes Ph(R)P—P(R)Ph can be obtained from 2a and LiR.
Notes:
1,2-Diaryl-1,2-dibromdiphosphane R(Br)P—P(Br)R 2 (R = C6H5; 4-XC6H4, X = CH3O, F, Cl) wurden in einem Eintopfverfahren durch Dehalogenierung von RPBr2 mit Magnesium erhalten. Während in kristallisiertem 2 wahrscheinlich nur eine der beiden diastereomeren Formen vorliegt, besteht in den Lösungen ein Gleichgewicht zwischen meso-2, rac-2 und deren Disproportionierungsprodukten RPBr2 sowie (RP)5. Die Abhängigkeit des Gleichgewichts von R, Temperatur und Lösungsmittel wurde untersucht. - Die Reaktionsprodukte der gelösten Phenylverbindung 2a entsprechen einer jeweiligen Umsetzung ihrer Disproportionierungsprodukte PhPBr2 und (PhP)5, wobei erstes bevorzugt bei nucleophilen Substitutionen, letzteres mit elektrophilen Agentien reagiert. Unter heterogenen Reaktionsbedingungen können aus 2a und LiR die Diphosphane Ph(R)P—P(R)Ph erhalten werden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831160902
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