ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Autoxidation of Trialkylboranes, II: 1H NMR Spectroscopic Investigations on the Mechanism of the Redox Reaction between Trialkylboranes und Dialkyl(alkylperoxy)boranesThe intermolecular redox reaction between dimethyl(methylperoxy)borane and [D9]trimethylborane, triethylborane, tri-n-propylborane, triisopropylborane, and tri-n-butylborane, as well as between [D9]dimethyl(methylperoxy)borane and trimethylborane was investigated directly in an NMR spectrometer. From the CIDNP effects a mechanism of this redox reaction was deduced, which can be considered as generally valid for any reaction between (alkylperoxy)boranes and alkylboranes. According to this mechanism, the alkoxy group of the peroxide is transferred to the boron atom of the alkylborane after homolysis of the O—O bond. The four-coordinate boron compound eliminates instantly an alkyl radical, which forms a radical pair in the singlet state with the boroxyle radical left after the homolysis of the peroxide.
Notes:
Die intermolekularen Redoxreaktionen Zwischen Dimethyl(methylperoxy)boran und [D9]Trimethylboran, Triethylboran, Tri-n-propylboran, Triisopropylboran und Tri-n-butylboran sowie zwischen [D9]Dimethyl(methylperoxy)boran und Trimethylboran wurden in Lösung im 1H-NMR-Spektrometer untersucht. Aus den CIDNP-Effekten wird ein allgemeingültiger Mechanismus der Redoxreaktion zwischen (Alkylperoxy)boranen und Alkylboranen abgeleitet. Danach wird in einem Stoßkomplex zwischen (Alkylperoxy)boranen und Alkylboran durch Homolyse der O—O-Bindung gezielt die Alkoxygruppe des Peroxids auf das Boratom des Alkylborans übertragen. Das vierfach koordinierte Alkoxyalkylboran stößt sofort ein Alkyl-Radikal ab, welches mit dem Boroxylradikal aus der Spaltung des Peroxids zu einem Radikalpaar mit Singulett-Konfiguration der Radikalelektronen zusammenfindet.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141111
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