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  • 1
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    Palo Alto, Calif. : Annual Reviews
    Annual Review of Physical Chemistry 12 (1961), S. 49-82 
    ISSN: 0066-426X
    Source: Annual Reviews Electronic Back Volume Collection 1932-2001ff
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Springer
    Colloid & polymer science 260 (1982), S. 564-569 
    ISSN: 1435-1536
    Keywords: lin. Polyethylene ; Single crystals ; Heat of Fusion ; DSC ; Electron microscopy
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Notes: Abstract Recently published results for solution crystallized PE single crystals have shown, that the experimental heat of fusionΔH * is higher, if the solvent is exchanged to silicon oil (oil suspension samples) as compared with dried mats. This has been interpreted by the collapse of the original hollow pyramids during drying, inducing lateral defects within the lamellae. The present investigation does not confirm this unexpected result.ΔH * of dried mats (T c 66 to 91 °C) and of the corresponding oil suspension samples agree within the rather small limits of experimental error. The crystallinities as derived fromΔH *, density or WAXS are in excellent agreement. SEM micrographs of cold fractured dried mats show their spongy macromorphology, but TEM micrographs of stained ultra-thin sections reveal the lamellar morphology of the walls, consisting of curved lamellae and stacked hollow pyramides. If a dried mat is sintered at room temperature, a dense transparent film is obtained with a rather regular stacked morphology of large flat lamellae.ΔH * of these films agrees with that of the original mat.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Springer
    Colloid & polymer science 262 (1984), S. 557-565 
    ISSN: 1435-1536
    Keywords: Polystyrene ; Tetramethyl-bisphenol A-polycarbonate ; blends ; phase diagramm ; DSC ; cloud point ; phase separation kinetics ; electron microscopy ; crystallization
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Notes: Abstract The phase diagram of a binary polymer blend can be derived from the glass temperaturesT g of the demixed phases under the following conditions: 1. The Tg's of the pure components are sufficiently different from one another. 2. TheT g 's of the one-phase homogeneous mixtures can be determined and vary monotonically with composition. 3. The equilibrium state of the mixture is attained after sufficient long annealing at temperatureT. 4. The equilibrium state at the temperatureT can be frozen by quenching. These conditions are examined for mixtures of polystyrene (PS) and tetra methyl-bis-phenol A-polycarbonate (TMPC). The phase separation kinetics is investigated with respect to size and composition of the co-existing phases. The co-existance curves (binodal with lower critical point) are determined for mixtures with various molar masses of the PS component. The problems concerning the cloud point curves are shortly discussed. BetweenT g and the binodal the one-phase mixtures exist in a hindered thermodynamic state, because the crystallization of the TMPC component is a very slow process which requires very long annealing. With increasing amounts of PS in the mixture the crystallization half time of TMPC is lowered.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Springer
    Colloid & polymer science 259 (1981), S. 955-965 
    ISSN: 1435-1536
    Keywords: Low density polyethylene ; mechanical history ; crystallization behaviour ; morphology ; blown films
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung In einer gescherten jungfräulichen LDPE-Schmelze wird bei der Kristallisation ein Gedächtnis eingefroren, welches beim Wiederaufschmelzen eine starke Zunahme der Keimdichte und der Kristallisationsgeschwindigkeit im Vergleich zum ungescherten Originalmaterial bewirkt. Ein Teil dieses Gedächtnisses wird durch Tempern der Schmelze oder Lösungsmittelbehandlung wieder aufgehoben. Dieser reversible Anteil wird als scherungs-induzierter Anstieg des trans-gauche-Verhältnisses der Schmelze diskutiert, der bei der Kristallisation teilweise im Granulat eingefroren und beim Wiedererwärmen erneut aktiv wird. Der irreversible Anteil des Erinnerungsvermögens muß auf Änderungen der Molekülstruktur beruhen. Da andere molekulare Parameter bei der Scherung nicht geändert werden, wird eine Änderung der Langkettenverzweigung als mögliche Ursache der irreversiblen Effekte diskutiert. Blasfilme aus LDPE Granulat, welches zuvor in der Schmelze einer starken Scherung unterworfen wurde und deshalb eine hohe Kristallisationsgeschwindigkeit besitzt, weisen bekanntlich verbesserte Herstellungs- und Endeigenschaften (Abzugsgeschwindigkeiten, optische Qualität) auf. Es wird nachgewiesen, daß beim Folienblasprozeß der LDPE-Schmelze eine zusätzliche mechanische Vorgeschichte aufgeprägt wird und dadurch Differenzen in der Kristallisationsgeschwindigkeit des eingesetzten Granulats vollständig ausgeglichen werden. Unterschiede im Kristallisationsverhalten des Granulats können daher nicht für die verbesserten Filmeigenschaften verantwortlich sein. Diese hängen wahrscheinlich eher mit den viskoelastischen Eigenschaften der Schmelze zusammen.
    Notes: Summary If a virginal LDPE melt is sheared a memory is frozen during crystallization inasmuch as after remelting the nucleation density and the rate of crystallization are strongly increased as compared with the original material. This is not caused by the introduction of impurities into the melt during shearing. Part of this memory is recovered by annealing or solvent treatment. This reversible contribution is discussed in terms of a shear-induced increase of trans conformations in the melt, which is partly frozen on pelletizing and which becomes active again on remelting. The non-recoverable part of the memory must be due to changes of molecular structure. Since other parameters do not change it is supposed that a change of the long-chain branching frequency during shearing is the reason for the irreversible effects. Blown films produced from LDPE pellets, which originate from a strongly sheared melt and consequently have an increased crystallization rate, are known to have improved processing and end-use properties (maximum draw-down speed, optical quality). The film blowing process itself is shown to introduce an additional mechanical history into the LDPE melt such that differences of the crystallization kinetics of the starting pellets are completely equalized. A different crystallization behaviour of pellets, therefore, cannot be responsible for the differing film properties, which are more likely influenced by the different viscoelastic response of the melt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Springer
    Colloid & polymer science 216-217 (1967), S. 110-119 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Notes: Zusammenfassung Styrol-Butadien-Styrol-Dreiblockcopolymere wurden mit UR- und NMR-Spektroskopie hinsichtlich Butadienkonfiguration, Styrolkonzentration und Reinheit der Bloekstruktur analysiert. Aus der Temperaturabhängigkeit des bei I Hz gemessenen SchubmodulsG′ und VerlustmodulsG′' geht hervor, daß die Blöcke zu getrennten Phasen mit den charakteristischen Glastemperaturen entmischen. Der Polystyrolanteil und die Größe der Polystyrolbereiche bestimmen die Höhe der Modulwerte bzw. ihre Temperaturabhängigkeit oberhalb der Glastemperatur der Polybutadienphase. Die durch die Entmischung der Phasen entstehende Struktur wurde elektronenmikroskopisch untersucht. Durch die molekulare Einheitlichkeit der Polymerisate ergibt sich eine ‚'parakristalline“ Überstruktur, deren Aufbau im wesentlichen vom Konzentrationsverhältnis und deren Periodizität im wesentlichen von der Länge der Dreiblockmoleküle abhängen. Die Periodizität der amorphen Bausteine verursacht eine relativ scharfe Röntgenkleinwinkel-Periode, die in Abhängigkeit vomK-Wert gemessen wurde.
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  • 6
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    Springer
    Colloid & polymer science 218 (1967), S. 56-58 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
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  • 7
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    Springer
    Colloid & polymer science 235 (1969), S. 1244-1246 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
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  • 8
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    Springer
    Colloid & polymer science 250 (1972), S. 426-433 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary Dynamic mechanical investigations of quenched high molecular weight polymethylene with low crystallinity show besides theγ-relaxation (ca. −120 °C at 1 Hz) the presence of a weakβ-relaxation at about −40 °C. With increasing crystallinity theβ-peak shifts strongly towards higher temperature. Increasing CCl4 concentration causes theβ-process to shift continuously to lower temperature. During isothermal measurements of tanδ considerable time effects are observed in theβ-region, but not in theγ-region. Calorimetric measurements (DSC) show a stepwise increase ofc p in theγ-region, but no indications of enthalpy relaxation have been found. From these results it is concluded, that theβ-process is related to the glass transition of the amorphous regions of partially crystalline polymethylene. The increase of the hole concentration occurs in two steps, one in theγ-region, the other in theβ-region. The following reasons are responsible for the weak intensity of theβ-process: a) the relaxation strength of the segmental motion of amorphous CH2-chains is weak; b) the relaxation spectrum of theβ-process is very broad in partially crystalline polymethylene; c) an essential part of the amorphous CH2 units cannot take part in theβ-process.
    Notes: Zusammenfassung Dynamisch-mechanische Untersuchungen an abgeschreckten Proben aus hochmolekularem Polymethylen mit niedriger Kristallinität ergeben neben demγ-Relaxationsprozeß (ca. −120 °C bei 1 Hz) einen schwachenβ-Prozeß bei ca. −40 °C, der sich mit steigender Kristallinität stark zu höherer Temperatur verschiebt. Bei CCl4-haltigen Proben verschiebt sich derβ-Prozeß mit steigender Konzentration kontinuierlich zu tieferer Temperatur. Im Temperaturbereich desβ-Prozesses treten bei der isothermen Messung des Verlustfaktors ausgeprägte Nachwirkungserscheinungen auf. Im Temperaturbereich desγ-Prozesses werden keine Nachwirkungseffekte beobachtet. Nach kalorimetrischen Untersuchungen ist derγ-Prozeß zwar mit einerc p -Stufe verbunden, die jedoch nicht die für Glasübergänge charakteristischen Zeiteffekte zeigt. Aus diesen Ergebnissen wird gefolgert, daß derβ-Prozeß dem Glasübergang der amorphen Bereiche des partiellkristallinen Polymethylens entspricht. Die Zunahme der Leerstellenkonzentration erfolgt in zwei Stufen: eine im Bereich desγ-Prozesses, die andere im Bereich desβ-Prozesses. Die Gründe für die geringe Intensität desβ-Prozesses sind: a) die Relaxationsstärke der mikro-Brownschen Bewegung amorpher CH2-Segmente ist gering; b) das Relaxationsspektrum desβ-Prozesses ist bei partiell-kristallinem Polymethylen sehr breit; c) ein beträchtlicher Anteil der amorphen CH2-Gruppen kann sich amβ-Prozeß nicht beteiligen.
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  • 9
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    Springer
    Colloid & polymer science 252 (1974), S. 1-7 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary In agreement with the behaviour of linear polyethylene (HDPE) the low temperatureγ-relaxation of branched polyethylene (LDPE) consists of two componentsγ I (− 120 °C, 1 Hz) andγ II (− 140 °C, 1 Hz). The strength of theγ I-process is lowered with increasing degree of branching at constant thermal history. At a given branch content it increases with decreasing crystallinity. The strength of theγ II-component is lowered with decreasing degree of branching. At frequencies 〈 10 Hz only theγ II-process occurs in slowly cooled or annealed LDPE (30 CH3/1000 C). At higher frequencies the temperature position of the composed loss peak is determined by theγ I-process. At constant crystallinity there are fundamental differences between theγ I andγ II relaxations in HDPE and LDPE: a) at low frequency theγ II-loss peak occurs at a 25 to 30 °C lower temperature; b) the apparent activation energy of theγ II-process is much smaller (ca. 29 KJ/Mol); c) theγ II-process is not associated with a step-like increase of heat capacity. The origin of both processes are molecular motions within the non-crystalline regions. While theγ II-process occurs within short sequences with a minimum length of 3–4 CH2-groups, much longer unbranched amorphous CH2-sequences are required for theγ I-process. For this reason only theγ II-process is present in solution crystallized and in highly drawn HDPE. The low temperature relaxations of amorphous ethylene copolymers and amorphous polyamides areγ II-processes.
    Notes: Zusammenfassung Bei verzweigtem Polyäthylen setzt sich der sog.γ-Relaxationsprozeß wie bei linearem Polyäthylen aus zwei Teilprozessenγ I (− 120 °C, 1 Hz) undγ II (− 140 °C, 1 Hz) zusammen. Die Relaxationsstärke desγ I-Prozesses nimmt bei gegebener thermischer Vorgeschichte mit abnehmendem Verzweigungsgrad und bei gegebenem Verzweigungsgrad mit abnehmender Kristallinität zu. Die Stärke desγ II-Prozesses nimmt mit sinkendem Verzweigungsgrad ab. Bei langsam aus der Schmelze abgekühlten oder getemperten Proben mit 30 CH3/1000 C tritt bei Frequenzen 〈 10 Hz nur derγ II-Prozeß auf, während bei hohen Frequenzen die Temperaturlage des gesamten Prozesses durch denγ I-Prozeß bestimmt wird. Derγ II-Prozeß des verzweigten Polyäthylens unterscheidet sich bei gleicher Kristallinität in folgenden Punkten vomγ I-Prozeß des linearen Polyäthylens: a) dasγ II-Maximum liegt bei niedriger Frequenz bei einer um 25–30 °C tieferen Temperatur; b) die zumγ II-Prozeß gehörende scheinbare Aktivie-rungsenergie ist nur halb so groß (ca. 29 kJ/Mol); c) derγ II-Prozeß ist nicht mit einer stufenförmigen Zunahme der spezifischen Wärme verbunden. Beide Prozesse werden durch Molekülbewegungen in den amorphen Bereichen verursacht. Während derγ II-Prozeß in relativ kurzen Sequenzen mit einer Mindestlänge von 3–4 CH2-Gruppen stattfindet, sind für denγ I-Prozeß sehr viel längere urverzweigte amorphe CH2-Sequenzen erforderlich. Aus diesem Grunde tritt bei aus verdünnter Lösung kristallisiertem und bei hochverstrecktem linearem Polyäthylen nur derγ II-Prozeß auf. Bei amorphen Äthylencopolymeren und bei amorph abgeschreckten Polyamiden wird die Tieftemperatur-relaxation ebenfalls durch denγ II-Prozeß verursacht.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Colloid & polymer science 245 (1971), S. 393-398 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary During annealing of quenched non-crystalline polyethyleneterephthalate within the glass transition range (50–90 °C) no crystallization can be detected with the usual physical methods (density, calorimetry, X-ray measurement). In this temperature region, however, nuclei are formed whose growth rate is zero. Only above ca. 95 °C the crystal growth starts and spherulithes are formed. The increased number of nuclei, produced by annealing treatment below 95 °C, causes a considerable influence upon the rate of crystallization at temperatures above 95 °C. This is shown by measurements of isothermal and dynamic crystallization and by microscopic observation of the spherulithes.
    Notes: Zusammenfassung Bei der Temperung von abgeschrecktem, nichtkristallinem Polyäthylenterephthalat in der Nähe des Glasübergangs bei 50–90 °C findet keine mit den üblichen physikalischen Methoden (Dichte, Kalorimetrie, Röntgen-Messung) nachweisbare Kristallisation statt. In diesem Temperaturbereich bilden sich jedoch bereits Kristall-Keime, deren Wachstumsgeschwindigkeit gleich Null ist. Erst ab ca. 95 °C nimmt die Wachstumgsgeschwindigkeit endliche Werte an und das Polymere beginnt sphärolithisch zu kristallisieren. Die durch Temperung unterhalb 95 °C bewirkte Vergrößerung der Keimzahl führt zu einer beträchtlichen Beeinflussung der Kristallisationsgeschwindigkeit oberhalb 95 °C. Dies wird durch Messung der isothermen und dynamischen Kristallisation und durch mikroskopische Bestimmung der dabei gebildeten Sphärolithe nachgewiesen.
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