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  • 1
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    Pressure effect on adhesion (1967)
    Springer
    Colloid & polymer science 221 (1967), S. 108-113 
    Details
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Notes: Zusammenfassung Unter der Voraussetzung von Verknüpfungen wird die Anfangsgeschwindigkeit der Adhäsion untersucht. Wenn Epoxyharz-Aminsysteme als Klebstoff gebraucht werden, ist die Beziehung zwischen Härtezeit und Anfangs-Bindefestigkeit theoretisch wie folgt gegeben:S(t)/S(t 0 )=α
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF02086744
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Effects of pressure to adhesion (1966)
    Springer
    Colloid & polymer science 208 (1966), S. 153-156 
    Details
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die Festigkeit von adhäsiven Bindungen an elektropolierten Kupferplatten mit Epoxydharz und unter hohen Stickstoffdrucken von 1–1000 kg/cm2, in einem Autoklaven hei 90 und 170 °C gehärtet, wurden gemessen. Aus den Ergebnissen folgt, daß bei Drucken bei 150 kg/cm2 die Bindungsfestigkeit anwächst, bei höheren Drucken jedoch wieder abfällt. Das Ansteigen der Festigkeit wird dem Hineinfließen des Klebemittels in die Spalten an der Oberfläche durch den Druck zugeschrieben, die Abnahme danach durch stärkeren Anstieg der Viskosität des Klebstoffes mit dem Druck verursacht sein. Diese Korrelation wurde durch theoretische Analyse unter Verwendung der Beziehung vonBueche zwischen Druck und Viskosität und einigen weiteren Annahmen erhärtet.
    Notes: Summary Strength of adhesion bond of electropolished copper plates bonded with epoxy resin and cured under high nitrogen pressure of 1–1000 kg/cm2 within an autoclave at 90 °C and 170 °C, was measured. From the results, it was observed that up to the pressure of about 150 kg/cm2 the adhesive bond strength increases with pressure, however, decreases with higher pressure above it. The increase of bond strength would be due to the promotion of flow of adhesive into the pits existing on the surface by pressure, and the decrease would be caused by remarkable rise of viscosity of adhesive with pressure. The correlation was confirmed through a theoretical analysis, using Bueche's relation concerning pressure dependency of viscosity with some assumptions.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF01500983
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Several reactions of poly(vinyl alcohol)-type acetaldehyde polymer (1969)
    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 13 (1969), S. 1337-1351 
    Details
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: The preparation of the acetaldehyde polymers (PACH) having a poly(vinyl alcohol)-type structure and the thermal degradation of PACH have been reported previously. This paper will describe detailed aspects of several reactions of PACH. Copolymerization of PACH with toluene diisocyanate (TDI) was performed both thermally and catalytically. When piperidine was used as catalyst, the rate of reaction between PACH and TDI was found to depend on the concentration of both the active hydrogen of PACH and the isocynante group TDI. Acid and alkali treatment of PACH were carried out. On treatment with sulfuric acid, white polymers with good spinnability were obtained. The copolymerization of acetaldehyde with n-butylaldehyde were performed in the presence of sodium amalgam as catalyst. The reaction products were colorless, viscous liquids and assumed from the infrared and NMR spectra, elemental analyses, molecular weight and solubility tests to be aldol condensation-type copolymers.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/app.1969.070130702
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    High pressure copolymerization of cyclopentene with maleic anhydride (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 163 (1973), S. 135-142 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die radikalische Copolymerisation von Cyclopenten und Maleinsäureanhydrid wurde bis zu einem Druck von 6000 kg/cm2 bei 60°C untersucht. Die Copolymerisationsgeschwindigkeit nahm mit steigendem Druck deutlich zu; der Umsatz erreichte bei 6000 kg/cm2 innerhalb von einigen Minuten einen konstanten Endwert. Dieses Verhalten spricht dafür, daß hier im Vergleich zu anderen Vinylpolymerisationssystemen die Absolutwerte des Aktivierungsvolumens sehr groß sind. Die Copolymerzusammensetzung war druckabhängig; der Cyclopentengehalt des Copolymeren nahm mit steigendem Druck bei einer gegebenen Zusammensetzung des Ausgangsmonomerengemisches zu. Dies geht auf einen durch das Cyclopenten verursachten “penultimate”-Effekt zurück. Es wird postuliert daß hoher Druck den “penultimate”-Effekt bei der Copolymerisation eliminiert.
    Notes: Radical copolymerization of cyclopentene with maleic anhydride was investigated under high pressure up to 6000 kg/cm2 at 60°C.The rate of copolymerization increased markedly with pressure and the conversion at 6000 kg/cm2 attained a maximum constant value in a few minutes. This behavior indicated very large absolute values for the activation volume compared with other vinyl polymerization systems.The copolymer composition was affected by pressure, for a given monomer feed the content of cyclopentene in the copolymer increased with pressure. This is an explanation for the penultimate effect due to cyclopentene. High pressure is presumed to be effective for eliminating the penultimate effect in copolymerization.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021630109
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  • 5
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    Photosensitized polymerization of methyl methacrylate under high pressureDedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 179-185 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die mittlere Wachstumsdauer der Polymerradikale in der Substanzpolymerisation des Methylmethacrylats wurde mit der Drehscheibenmethode im Druckbereich von 1 bis 1000 kg cm - 2 bestimmt. In demselben Bereich wurde auch die Anregungsgeschwindigkeit durch Messung des Verbrauchs an N′,N′-Diphenyl-N-pikrylhydrazyl als Inhibierungsmittel bestimmt. Aus diesen beiden Messungen wurde der Druckeffekt auf die Geschwindigkeitskonstanten der Elementarreaktionen bestimmt sowie die Aktivierungsvolumina der Fortpflanzungsreaktion ( - 19,0 cm3/mol) und der Abbruchsreaktion (25,0 cm3/mol). Diese Werte wurden mit den bekannten Werten für die Polymerisation des Styrols verglichen.
    Notes: By use of rotating sector technique at high pressure, the average life times of the growing polymer radical in the bulk polymerization of methyl methacrylate was measured over the pressure range of 1 - 1000 kg/cm2 at 250 kg/cm2 pressure interval. The rates of initiation at the same pressure interval was also determined by the measurement of consumption of the inhibitor using N′,N′-diphenyl-N-picrylhydrazyl as radical scavenger. The effect of pressure on the individual rate constants for the methyl methacrylate polymerization was evaluated from both experimental results and the activation volumes of the propagation and the termination was obtained as -19,0 and 25,0 cm3/mol, respectively. Their values have been compared with those of styrene polymerization.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750119
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  • 6
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    Photo-sensitized polymerization of styrene under high pressure (1973)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 171 (1973), S. 123-133 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Polymerisation von Styrol wurde mit Azocyclohexan-1,1′-dinitril als Photo-Sensibilisator bei 30°C über einen Druckbereich von 1 bis ca. 1000 bar untersucht. Die mittlere Lebensdauer der wachsenden Polymerketten wurde mit der Methode des rotierenden Sektors bestimmt. Durch Messung des Druckeinflusses auf die einzelnen Reaktionen der Styrol-Polymerisation wurden die Aktivierungsvolumina für die Wachstums- und die Abbruchsreaktion zu -17,9 cm3/mol bzw. 13,1 cm3/mol ermittelt. Das Aktivierungsvolumen der Gesamtreaktion wurde zu -17,1 cm3/mol gemessen und war nahezu gleich dem aus den einzelnen Aktivierungsvolumina errechneten Wert (-17,8 cm3/mol). Die Geschwindigkeitskonstante der Wachstumsreaktion nimmt mit zunehmendem Druck exponentiell zu, während die Geschwindigkeitskonstante der Abbruchsreaktion bis zu 500 bar schnell, bei höheren Drücken langsam abnimmt.
    Notes: The polymerization of styrene, photosensitized by azocyclohexane-1,1′-dinitrile, was studied at 30°C over a pressure range of 1 to ca. 1000 bar. The average lifetimes of the growing polymer chains were determined by the rotating-sector method. By measuring the effect of pressure on the individual reactions of styrene polymerization, the activation volumes for the propagation and the termination were obtained as -17,9 cm3/mol and 13,1 cm3/mol, respectively. The overall activation volume was also measured as -17,9 cm3/mol and was nearly equal to that calculated from the individual activation volumes (-17,8 cm3/mol). The propagation rate constant increases exponentially with pressure, whereas the termination rate constant decreases rapidly up to 500 bar and then decreases slowly as the pressure increases further.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021710113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Photosensitized polymerization of butyl methacrylate under high pressure (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 2903-2912 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Geschwindigkeitskonstanten des Wachstums und des Abbruchs für die Polymerisation von Butylmethacrylat wurden bei 30°C über einen Druckbereich von 1 bis 1000 bar bei 250 bar Druckintervallen gemessen. Durch Bestimmung des Druckeinflusses auf die Elementarreaktionen der Polymerisation wurden die Aktivierungsvolumina des Wachstums und des Abbruchs zu -23,2 cm3/mol bzw. 17,8 cm3/mol erhalten. Das Aktivierungsvolumen der Gesamtreaktion war -17,4 cm3/mol.Der Einfluß des Drucks auf die Geschwindigkeitskonstanten der Elementarreaktionen bei der Butylmethacrylat-Polymerisation wurde mit den Ergebnissen der Polymerisation von Methylmethacrylat verglichen. Der Vergleich zeigt, daß die größere Estergruppe eine Verminderung des Werts für das Aktivierungsvolumen mit sich bringt und daß der Einfluß des Drucks auf die Abbruchsreaktion etwas kleiner als bei der Polymerisation des Methylmethacrylats war.
    Notes: The propagation and termination rate constants for butyl methacrylate polymerization were measured at 30°C over a pressure range of 1 to 1 000 bar at a 250 bar pressure interval. By determining the effect of pressure on the individual reactions of polymerization, the activation volumes for the propagation and the termination were obtained as -23,2 cm3/mol and 17,8 cm3/mol, respectively. The overall activation volume was -17,4 cm3/mol.The effect of pressure on the individual rate constants for butyl methacrylate polymerization was compared with the results for methyl methacrylate polymerization. The comparison shows that, for the propagation reaction, the increase in the size of the ester group brings about a diminution in the value of the activation volume, and that the effect of pressure on the termination reaction was somewhat smaller than that for methyl methacrylate polymerization.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021751011
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 8
    Electronic Resource
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    Photosensitized polymerization of butyl acrylate under high pressure (1974)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 175 (1974), S. 2913-2921 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Wachstums- und Abbruchsgeschwindigkeitskonstanten der Polymerisation von Butylacrylat unter hohem Druck bei 30°C wurden mit der Methode des rotierenden Sektors gemessen.Der Einfluß des Drucks auf die Geschwindigkeitskonstanten der Elementarreaktionen wurde bestimmt, und die Aktivierungsvolumina für die Wachstums- und die Abbruchsreaktion wurden zu -22,5 bzw. 20,8 cm3/mol erhalten, während das Aktivierungsvolumen der Gesamtreaktion -26,3 cm3/mol betrug. Die Geschwindigkeitskonstante und ihre Druckabhängigkeit wurden mit Daten verglichen, die früher bei Polymerisationen von Methylmethacrylat und Butylmethacrylat erhalten worden sind. Das Problem der Unterschiede des Druckeffekts zwischen diesen Reaktionen wird diskutiert.
    Notes: The propagation and termination rate constants for butyl acrylate polymerization under high pressure at 30°C were measured by the rotating sector method.The effect of pressure on the individual rate constant was determined and the activation volumes for the propagation and the termination were obtained as -22,5 cm3/mol and 20,8 cm3/mol, respectively, and the overall activation volume was -26,3 cm3/mol. The rate constant and its dependence on pressure were compared with data previously obtained on methyl methacrylate and butyl methacrylate polymerizations, and the problem concerning the differences of the pressure effect between these reactions were discussed.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021751012
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Thermal degradation of polyacetaldehyde having polyvinylalcohol-type structure (1968)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 117 (1968), S. 215-223 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Wie in früheren Veröffentlichungen gezeigt wurde, konnte eine polymere Verbindung des Acetaldehyds (PACH), die eine polyvinylalkoholartige Struktur besitzt, durch Polymerisation des Acetaldehyds mit Alkalimetallamalgam als Katalysator erhalten werden. In der vorliegenden Arbeit wird der thermische Abbau dieses Polymeren thermogravimetrisch untersucht, und zwar an zwei PACH-Proben von verschiedenem Molekulargewicht (Mol.-Gew. 487 und 530). Der thermische Abbau wurde bei 81,5, 110,8 136,5, 170,0, 204,0 und 219,5°C durchgeführt. In der Anfangsphase hängt die Geschwindigkeit des thermischen Abbaues als Reaktion erster Ordnung von der Konzentration des Polymeren ab. Zu einem späteren Zeitpunkt ist die Abbaugeschwindigkeit wegen einiger Nebenreaktionen nicht mehr erster Ordnung. Bei 219,5°C beträgt die Abbaugeschwindigkeit 9,5·10-2%/sec bei dem Mol.-Gew. 530 und 1,3·10-1%/sec bei dem Mol.-Gew. 487. Die Aktivierungsenergie beträgt für beide Polymeren 13 kcal/mol.
    Notes: It was reported that an acetaldehyde polymer (PACH) having the polyvinylalcohol type structure was obtained by polymerization of acetaldehyde with alkali metal amalgam as catalyst. The thermal degradation of this polymer was carried out at 81.5, 110.8, 136.5, 170.0, 2104.0, and 219.5°C by thermogravimetric analysis. The two samples studied had molecular weights of 487 and 530 resp. At an early stage the rate of thermal degradation is of the first order with respect to polymer concentration. At a later stage, the degradation rate is not first order, because of some side-reactions. At 219.5°C, the thermal degradation rates are 9.5·10-2%/sec. (Mol. wt. = 530), and 1.3·10-1%/sec. (Mol. wt. = 487). Activation energy is 13 kcal/mole for both polymers.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021170120
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Fulltext
  • 10
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    Electronic Resource
    Polymerization of vinyl acetate under high pressure (1968)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 111 (1968), S. 93-103 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die radikalische Polymerisation von Vinylacetat unter hohem Druck wurde im Bereich von 1-2000 kg/cm2 in Gegaenwart und Abwesenheit von Lösungsmitteln untersucht.Durch den Druck wird das Auftreten von Verzweigunogen bei der Polymerisation in Substanz vermindert; gleicbzeiti nimmt die Kettenlänge des Polyvinylacetates mit steigendem Druck zu.Bei der Polymerisation in Lösung ändert sich die Größe des Aktivierungsvolumens der Kettenübertragung zum Lösungsmittel in der Reihenfolge: Toluol 〉 Chlorbenzol 〉 Brombenzol. In beiden Fällen nehmen die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit und das Molekulargewicht der Polymeren mit wachsendem Druck zu.Das Brattoaktivierungsvolumen der Vinylacetatpolymerisation beträgt -17,4 ml/Mol in Abwesenheit von Lösungsmittel und -12,0 ml/Mol in Benzol.
    Notes: High pressure radical polymerization of vinylacetate with and without solvents has been investigated in the range of 1-2000 kg/cm2.The pressure has the ability to interrupt an occurrence of branching in bulk polymerization and the overall chain length of polyvinylacetate increases with pressure.In solution polymerization, the magnitude of the activation volume of chain transfer to solvent is in following order: toluene 〉 chlorobenzene 〉 bromobenzene. In both cases, the overall rates of polymerizations and the molecular weights of polymers obtained increased with increasing pressure.The overall activation volumes of vinylacetate polymerization are -17.4 ml/mole without solvent and -12.0 ml/mole in benzene.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021110108
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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