ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Bismuth Monoiodide, a Compound with Bi(O) and Bi(II)Bismuth monoiodide was synthesized in closed tubes from the elements as well as from Bi and HgI2 as a black coloured crystalline compound. With increasing temperature BiI passes two transitions. α-BiI is stable below 370 K and changes to β-BiI by a martensitic transition. γ-BiI is the stable modification above 564 K and decomposes at 585 K peritectically to BiI3 and a lower iodide. All three modification crystallize in the monoclinic space group C2/m. The structures (single crystal studies) of α-BiI and β-BiI are characterized by onedimensional infinite chains ∞1[Bi4I4] with covalent bonds but only weak interactions in between. The [Bi4I4]-chains are built up by two completely different Bi atoms. Bi(A) is only bonded to three Bi whereas Bi(B) has bonds to one Bi and four I. The average bond lengths are Bi—Bi = 304.5 pm and Bi—I = 313.7 pm respectively. The configuration of the Bi(A) atoms is typical for BiO and that one of the Bi(B) atoms is characteristic for Bi2+ with the electron configuration s2p1. Therefore, α-BiI and β-BiI are mixed valence compounds [BiOBi2+I4]. The structures are variants of the simple cubic polonium type of structure and differ in the stacking of connected units. The structures and their transitions, the possible configurations for monohalides BiX on principle as well as the energy balances of the disproportionation of Bi+ are discussed together in detail.
Notes:
Wismutmonojodid BiJ wurde aus den Elementen sowie aus Bi und HgJ2 in geschlossenen Ampullen als schwarze kristalline Verbindung dargestellt. BiJ durchläuft beim Erhitzen zwei Umwandlungen. α-BiJ ist unterhalb 370 K stabil und wandelt sich martensitisch in β-BiJ um. Bei 564 K bildet sich γ-BiJ, welches bei 585 K periktektisch in BiJ3 und ein niederes Jodid zerfällt. Alle drei Modifikationen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m. Die Strukturen (Einkristalluntersuchungen) von α-BiJ und β-BiJ sind durch 1-dimensional unendliche kovalent gebundene Ketten ∞1[Bi4J4] ausgezeichnet, die untereinander nur schwache Wechselwirkungen besitzen. Die [Bi4J4]-Ketten werden durch zwei ganz unterschiedliche Bi-Atome aufgebaut. Bi(A) ist nur an 3 Bi, Bi(B) dagegen an 1 Bi und 4 J gebunden. Die mittleren Bindungsabstände sind Bi—Bi = 304,5 pm und Bi—J = 313,7 pm. Die Konfiguration der Bi(A) ist typisch für BiO, die der Bi(B) typisch für Bi2+ mit der Elektronenkonfiguration s2p1. α-Bij und β-BiJ sind also gemischt-valente Verbindungen [BiOBi2+J4]. Die Strukturen sind Varianten einer kubisch primitiven Struktur von Po-Typ und unterscheiden sich durch die Packung zusammenhängender Bauteile. Die Strukturen mit ihren Umwandlungen, die grundsätzlich möglichen Konfiguration für Monohalogenide BiX und die Energiebilanz der Disproportionierung von Bi+ werden in Zusammenhang ausführlich diskutiert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19784380104
Permalink
