ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Um die Wirkung einer cyclischen Struktur auf die Reaktivität konjugierter Diene beider kationischen Polymerisation zu untersuchen, wurden ein cyclisches Dien, 3-Methyleneyclohexen (1), und das entsprechende lineare Dien, 2-Methyl-1,3-pentadien (2), dargestellt und polymerisiert. Kationische Polymerisationen und Copolymerisationen zeigten, daß 1 reaktiver als 2 ist. Es wurde nachgewiesen, daß die konjugierten Doppelbindungen in 1 weniger resonanzstabilisiert sind als diejenigen in 2. Es wurde jedoch gefunden, daß das konjugierte Kation von 1 stabiler ist als das von 2. Die Kombination dieser beiden Faktoren verursacht bei cyclischen Dienen eine höhere Reaktivität als bei linearen Dienen. Kationische Polymerisationen von 2 waren schnell und nicht-stationär und führten zu Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht. Die Polymerisationen verliefen hauptsächlich nach dem 1,4-Prinzip und zu einem geringeren Ausmaß nach dem 1,2-Prinzip. Die Stereochemie bei einigen elektrophilen Additionen methylsubstituierter Butadiene wird ebenfalls kurz diskutiert.
Notes:
To investigate the effect of a cyclic structure on the reactivity of conjugated dienes in cationic polymerization, a cyclic diene 3-methylenecyclohexene (1) and the corresponding linear diene 2-methyl-1,3-pentadiene (2) were synthesized and polymerized. Cationic polymerizations and copolymerizations showed that 1 was more reactive than 2. The conjugated double bonds in 1 were proved to be less resonance-stabilized than that in 2. However, the conjugate cation 1 was found to be more stable than that of 2. The combination of these two factors made the cyclic diene more reactive than the linear d+. Cationic polymerizations of 2 were fast and non-stationary, giving low molecular weight polymers. The polymerizations proceeded mainly by the 1,4 route and to a smaller extent by the 1,2 route. A brief discussion on the stereochemistry in some electrophilic addition reactions of methyl-substituted butadienes is also given.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1974.021750606
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