ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on Diazo Compounds and Azides, XLIV. 4-Diazomethyl-4H-pyrans by Electrophilic Diazoalkane SubstitutionElectrophilic diazoalkane substitution of the (diazomethyl)phosphoryl compounds 3a - e with the pyrylium tetrafluoroborate 2 yields the 4-[diazo(phosphoryl)methyl]-4H-pyrans 4a - e. Corresponding reactions of the pyrylium perchlorates 1a - j with 3a lead - according to the substitution pattern - to mixtures of 4-(diazomethyl)- and 4-methylene-4H-pyrans (6f,i,j/7f,i,j) or to the formation of only one of these products (6a,c,d,g,h or 7b,e). With μ-allylpalladium chloride the 4-(diazomethyl)-4H-pyrans 6a,d and f - j are transformed into the methylene-4H-pyrans 7a,d and f - j with total supression of the ring enlargement to the valence tautomer system 13 ⇄ 14. The methylene compounds 7 are characterized by protonation with perchloric acid to the pyrylium salts 15a - e as well as by insertion reactions with 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione leading to the urazoles 17a - e.
Notes:
Elektrophile Diazoalkansubstitution der (Diazomethyl)phosphorylverbindungen 3a - e mit dem Pyrylium-tetrafluoroborat 2 liefert die 4-[Diazo(phosphoryl)methyl]-4H-pyrane 4a - e. Entsprechende Reaktionen der Pyrylium-perchlorate 1a - j mit 3a führen je nach Substitutionsmuster zu Gemischen aus 4-(Diazomethyl)- und 4-Methylen-4H-pyranen (6f,i,j/7f,i,j) oder aber zur Bildung nur eines der beiden Produkte (6a,c,d,g,h bzw. 7b,e). Mit μ-Allylpalladium-chlorid werden die 4-(Diazomethyl)-4H-pyrane 6a,d und f - j bei völliger Unterdrückung der Ringerweiterung zum Valenztautomerensystem 13 ⇄ 14 in die Methylen-4H-pyrane 7a,d und f - j umgewandelt. Die Methylenverbindungen 7 sind durch Protonierung mit Perchlorsäure zu den Pyryliumsalzen 15a - e sowie durch Insertionsreaktion mit 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion zu den Urazolen 17a - e charakterisiert.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170616
Permalink
