ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
(Perhalomethylthio)heterocycles, XXII. N-Functionalisation of 2,3,4,5-Tetrakis(trifluoromethylthio)pyrroleReactions of 2,3,4,5-tetrakis(trifluoromethylthio)pyrrole (2a) with NaOCl or NaOBr yield the N-halogenated compounds 2c and d. Fluorination of 2c with NaF/Sb2O3 gives 2e. By metathetical reaction 2c forms 2f-k with KCN, KOCN, AgSeCN or NaX (X = SCN, NH2, SH). The variable stable derivatives decompose as proved for 2i into 2,2′-bipyrrole 3 and X2, here (SCN)x. 2j reacts with the isocyanates CF3SO2NCO and C6H5NCO to give the urea derivatives 4a,b. In boiling CCl4 in the presence of pyridine with Cl3S3N3 2a or 2b forms 5, which reacts similar to 2f with butadiene in a [4 + 2] cycloaddition to give 6a,b. No halogenating properties are shown by 2c,e. They form photochemically with C6H5CH3 pyrrole 7 in good yields under HX (X = Cl, F) elimination. By rearrangement of a CF3S group 2c provides 8 with silver phthalimide. Oxidation of 2a with conc. H2SO4/CrO3 yields 9. Constitutions of 2g-i and 8 are discussed, a comparison between 1 and chlorine is undertaken.
Notes:
Umsetzungen von 2,3,4,5-Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrol (2a) mit NaOCl bzw. NaOBr führen zu den N-Halogenverbindungen 2c und d. Fluorierung von 2c mit NaF/Sb2O3 liefert 2e. Durch metathetische Reaktion bildet 2c mit KCN, KOCN, AgSeCN bzw. NaX (X = SCN, NH2 und SH) 2f-k. Die unterschiedlich stabilen Verbindungen zerfallen, wie am Beispiel von 2i gezeigt, zum 2,2L′-Bipyrrol 3 und X2, hier (SCN)x. Mit den Isocyanaten CF3SO2NCO und C6H5NCO liefert 2j die Harnstoffe 4a,b. In siedendem CCl4 in Gegenwart von Pyridin setzt sich 2a bzw. 2b mit Cl3S3N3 zu 5 um, das mit Butadien genau wie 2f in einer [4 + 2]-Cycloaddition in 6a,b übergeht. Keine Halogenierungseigenschaften zeigen 2c,e, sondern sie bilden photochemisch unter HX (X = Cl, F)-Abspaltung mit C6H5CH3 in guten Ausbeuten 7. Unter Wanderung einer CF3S-Gruppe entsteht aus 2c und Silberphthalimid 8. Die Oxidation von 2a mit konz. H2SO4/CrO3 führt zu 9. Die Konstitutionen von 2g-i und 8 werden diskutiert; ein Vergleich zwischen Chlor und 1 wird vorgenommen.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181129
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