ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Aufgrund der Zersetzungstemperatur und der Infrarotspektrum werden Cadmium(II)- und Blei(II)-bisalicylaldoximate als Verbindungen mit trans- bzw. cis-Struktur angesehen. Im ersten Schritt wird Bis-(salicylaldoximato)-blei(II) unter Abspaltung eines Ligandmoleküls zersetzt, die Zwischenverbindung ist jedoch nicht stabil und zersetzt sich sofort weiter. Die Oxydation des Endproduktes ist eine schnelle exotherme, wahrscheinlich durch metallisches Cadmium katalysierte Reaktion. Das Massenspektrum von (C7H6O2N)2 Cd weist auf ein Zersetzungsschema hin, das sich von dem aus den pyrolytischen Zersetzungsprodukten abgeleiteten unterscheidet. Dies ist möglicherweise auf einen katalytischen Effekt der Ionisationskammer zurückzuführen. Die thermischen Eigenschaften von (C7H5O2N)Cd unterstützen diese Auffassungen. Aus den TG-Kurven ist zu ersehen, dass die Zersetzungen von Mono(salicylaldoximato)-blei(II) und des Zwischenproduktes von Bis(salicylaldoximato)-blei(II) ähnlich sind. Massenspektren der Chelate bestätigen die Bildung des gleichen Polymers (m/e 222) bei der Zersetzung beider Verbindungen. Nur im Massenspektrum von (C7H5O2N)Pb tritt der Molekularpeak (m/e343) auf. Die Zersetzungsschemata der Salicylaldoximate von Blei(II) sind deshalb genauer aufgeklärt. Metallisches Blei scheint die Oxydation der organischen Komponente nicht zu katalysieren.
Abstract:
Резюме На основании темпера тур разложения и инфракрасных спе ктров бис-салицилаль доксимов двухвалент ных кадмия и свинца сде лано заключение, что о ба комплекса имеют, соответственно, стру ктуры с транс- и цис-конфигур ацией. Первая стадия термического разложения кадмиево го комплекса подобна свинцовому и заключается в потере одной молекулы лиган да, но образующийся при этом промежуточн ый продукт неустойчи в и сразу же разлагается. Окисление конечного продукта протекает б ыстро и, возможно, что эта экзотермичес кая реакция катализи руется металлическим кадмием. Масс-спектр б ис-салицилальдоксим а кадмия указывает на процесс разложени я, который отличается от того, что было установлено на основ е пиролиза продуктов разложения. Это может быть обусловлено кат алитическим влияние м ионизационной камер ы. Термические свойств а моносалицилальдок сима кадмия подтверждают предыдущие мнения. ТГ-кривые показали подо бность разложения моносалицилальдокс има свинца и промежут очного продукта разложения бис-салицилальдокси ма свинца. Масс-спектр ы обоих хелатов на образование при их разложении того же са мого полимера с массовым числом 222. Только масс-с пектр моносалицилал ьдоксима свинца показывает пи к с массовым числом 343. П оэтому схемы разложения салицила льдоксимов свинца бы ли определены более точ но. Очевидно, что метал лический свинец не ка тализирует окисление органической состав ляющей комплекса.
Notes:
Abstract On the basis of decomposition temperatures and infrared spectra, cadmium(II) and lead(II) bissalicylaldoximates were considered to havetrans andcis structures, respectively. In the first stage bis(salicylaldoximato)cadmium(II) decomposes thermally like bis(salicylaldoximato)lead(II), with one ligand molecule leaving, but the intermediate is unstable and immediately decomposes further. The oxidation of the end- product is a rapid, exothermic reaction, probably catalyzed by cadmium metal. The mass spectrum of (C7H6O2N)2 Cd points to a different decomposition scheme than that elucidated through the pyrolysis decomposition products. This may be due to a catalytic effect of the ionization chamber. The thermal properties of (C7H5O2N) Cd support the preceding views. TG curves showed the decompositions of mono(salicyl-aldoximato) lead(II) and the intermediate of bis(salicyl-aldoximato) lead(II) to be similar. The mass spectra of the chelates confirmed the formation of the same polymer (m/e 222) in both decompositions. Only the mass spectrum of (C7H5O2N)Pb exhibited the molecular peakm/e 343. The decomposition schemes of the lead(II) salicylaldoximates were therefore elucidated more exactly. The metallic lead seems not to catalyze the oxidation of the organic part.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01913063
Permalink
