ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Conformational Analysis, XII1) Investigation of Conformational Equilibria of 2,4-Diamino-and 2,4,6-trideoxy-α-D-iopyranosides and 2,4-Diazido-2,4-dideoxy-β-L-xylopyranosidesTreatment of methyl 2,3-anhydro-6-deoxy-4-O-p-tolylsulfonyl-α-D-allopyranoside (8) with hydrazine followed by hydrogenation and acetylation leads directly to methyl 2,4-diacetamido-3-O-acetyl-2,4,6-trideoxy-α-D-idopyranoside (10). Reaction of 8 with sodium azide yields methyl 2,4-diazido-2,4.6-trideoxy-α-D-idopyranoside 12. The influence of 1,3-diaxial interaction of different substituents on conformational equilibria of idopyranose derivatives is studied. High proportions of 1C4 form and thus 1,3-diaxial interactions of great magnitude are observed in the case of diazido and diammonium idopyranoses 12 and 18, respectively. The origin of these effects is discussed. Methyl 2, 4-diazido- and -3-O-acetyl-2,4 diacetamido 2,4-dideoxy-β-L-xylopyranoside 23 and 24 are obtained from epoxide 22
Notes:
Methyl-2,3-anhydro-6-desoxy-4-0-p-tolylsulfonyl-α-D-allopyranosid (8) ergibt mit Hydrazin nach anschließende Hydrierung und Acetylierung direkt Methyl-2,4-diacetamido-3-O-acetyl-2,4,6-tridesoxy-α-D-idopyranosid (10). Mit Natriumazid ist aus 8 Methyl-2,4-diazido-2,4,6-tridesoxy-α-D-idopyranosid (12) erhältlich. Der Einfluß der 1,3-diaxialen Wechselwirkung verschiedener Substituenten auf die Konformationsgleichgewichte der Idopyranose-Derivate wird studiert. Hohe Anteile an 1C4-Form und damit hohe 1,3-diaxiale Wechselwirkungen finden sich bei den Diazido- und Diammonium-Idopyranosen 12 bzw. 18. Die Ursache der Effekte wird diskutiert. Methyl-2, 4-diazido- und -3-O-acetyl-2,4-diacetamido-2,4-didesoxy-β-L-xylopyranosid 23 bzw. 24 sind aus dem Epoxid 22 darstellbar.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090107
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