ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On reaction of KC≡CC6H5 with the solution of anhydrous K2[Fe(CN)5NO] in liquid ammonia one or three cyano ligands are substituted. The complex anions, formed according to the equation., mentioned above, can be precipitated as [(C6H5)4P]2[Fe(CN)4 (C≡CC6H5)NO], K[(C6H5)2TI](FeCN)2 (C≡CC6H5)3NO] · NH3 and (C6H5)4P[2[Fe(CN)2 (C≡CC6H5)3NO], respectively. The magnetic moments and the IR spectra of the rather stable monoalkynyl compound and the thermally unstable trisalkynyl complexes are discussed.
Notes:
Beim Versetzen einer Lösung von absolutem wasserfreiem K2[Fe(CN)5NO] in flüssigem Ammoniak mit Kaliumphenylacetylid wird nach der Gleichung [Fe(CN)5NO]2- + C6H5C≡C- → [Fe(CN)4(C≡CC6H5)NO]2- + CN- eine rotorange Lösung erhalten, aus der das gebildete Nitrosyl-tetracyanophenyläthinylferrat(II)-Anion mit Tetraphenylphosphoniumchlorid als goldgelbes, diamagnetisches [(C6H5)4P]2[Fe(CN)4 (C≡CC6H5)NO] gefällt werden kann. Das IR-Spektrum dieser Verbindung, das mit dem gleichfalls dargestellten [(C6H5)4P]2 [Fe(CN)5NO] verglichen wurde, spricht für die überwiegende Bildung der trans-Verbindung neben geringen Mengen des cis-Isomeren.Die Anwendung eines Überschusses von Kaliumphenylacetylid gemäß [Fe(CN)5NO]2- + 3C6H5C≡C- → [Fe(CN)2(C≡CC6H5)3NO]2- + 3CN- führt zur Bildung dunkelgrüner Lösungen, aus denen das gebildete dreifachsubstituierte Anion mit Diphenylthalliumbromid bzw. Tetraphenylphosphoniumchlorid als türkisfarbenes K[(C6H5)2TI][Fe(CN)2 (C≡CC6H5)3NO] · NH3 bzw. grünes [(C6H5)4P]2[Fe(CN)2 (C≡CC6H5)3NO] gefällt werden kann. Diese außerordentlich temperaturempfindlichen Nitrosyl-dicyanotris(phenyläthinyl)-ferrate(II) gehen bereits oberhalb -330C in braune Umwandlungsprodukte über, deren Analysen sowie deren IR-Spektren die angegebenen Formulierungen stützen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673500310
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