ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Die Deuterium-Isotopeneffekte auf die 13C-NMR-Signale einiger aromatischer Verbindungen, die eine perdeuterierte tert-Butylgruppe tragen, werden beschrieben. Die 4Δ-Deuterium-Isotopen-effekte korrelieren linear mit den σ-Bindungsordnungen. Das Vorzeichen dieser Effekte ändert sich, wenn die deuterierte tert-Butylgruppe durch eine deuterierte Methylgruppe ersetzt wird und zeigt somit C—C-Hyperkonjugation an. Durch Vergleich mit den Substituenteninkrementen der tert-Butyl- und der Methylgruppe wurden die σI- und σR-Konstanten nach Taft für die deuterierten tert-Butyl- und Methylgruppen bestimmt.
Notes:
In several aromatic compounds bearing a perdeuterated tert-butyl the 4Δ-deuterium isotope effects on their 13C-chemical shifts are shown to correlate linearly with σ bond orders. The sign of this effect changes when the deuterated tert-butyl group is replaced by a deuterated methyl group and thus is indicative of C—C hyperconjugation. By comparison with substituent-induced shifts of a tert-butyl and a methyl group, the Taft σI and σR constants for the deuterated tert-butyl and methyl group were determined.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200628
Permalink