ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Building units for Oligosaccharides, XXIX. Synthesis of a Trisaccharide Chain of N-Acetylglucosamine, Galactose and Rhamnose of an O-Determinant from Escherichia coli. Dependence of Stereoselectivity of the α-Glycoside Synthesis on the Reactivity of the PyranosylhalideThe mercury salt catalysed reaction of substituted α-D-galactosyl halides with the reactive 4-OH groups of the rhamnosides 18 and 19 were studied. The order of reactivity of the halides increases with the following substituents: O-acetyl 〈 O-glucosyl 〈 O-benzyl. The order of selectivity, towards the α-glycoside, was the reverse. The selectivity can be improved by either decreasing the reactivity of the glycosyl halide, in the case of highly reactive hydroxyl groups, or by decreasing the nucleophilicity of the hydroxyl groups, in the case of highly reactive halides. Various trisaccharides, like 58 which represents the repeating-unit of the lipopolysaccharide from Escherichia coli O 75, were synthesized from N-acetylglucosamine, galactose and rhamnose.
Notes:
Die Quecksilbersalz-katalysierte α-Glycosidsynthese von gemischt substituierten α-D-Galactosylhalogeniden mit den reaktiven 4-OH-Gruppen der Rhamnoside 18 und 19 wird untersucht. Die Reaktivität der Halogenide nimmt bei Anwesenheit der folgenden Substituenten zu: O-Acetyl 〈 O-Glycosyl 〈 O-Benzyl. Parallel dazu nehmen die Selektivität und der Anteil and α-Glycosid ab. Notwendige Selektivitätsverbesserungen können bei zu reaktiven OH-Gruppen durch Verminderung der Reaktivität des Glycosylhalogenids, bei zu reaktiven Glycosylhalogeniden durch Verminderung der Reaktivität der OH-Gruppe erzielt werden. Verschiedene Trisaccharideinheiten aus N-Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose werden synthetisiert, wobei 58 einer Teil-struktur der repeating-unit der O-Determinante des Lipopolysaccharids aus Escherichia coli O 75 entspricht.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140915
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