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    Copenhagen : International Union of Crystallography (IUCr)
    Acta crystallographica 35 (1979), S. 573-579 
    ISSN: 1600-5740
    Source: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1705-1710 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: 1,3-Diazabutadienes ; ab initio calculations ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Diazabutadienes: Crystal-Structure Analysis, Quantum-Mechanical Calculations, and Spectroscopic InvestigationThe X-ray analysis of derivative 3a (available from the corresponding amidine and aldehyde by titanium tetrachloride assisted condensation) shows, that the substituent at the nitrogen atom N1 prefers the (Z)position. The heterobutadiene chain is strongly twisted [Θ(N2—C7—N1—C8) = 109.7°], indicating only weak conjugative interactions between the two C=N units. The dynamic properties of 1,3-diazabutadiene (4) (N-methyleneformamidine) were simulated by ab initio calculations (3-21G, MP2/6-31G*). The global minimum corresponds to the s-trans isomer 4a with (Z) configuration at N1 = C2; a gauche form (local minimum) 4c is slightly higher in energy. For the (E)-N1=C2 isomers, gauche structure 4d is lowest in energy, the s-trans form 4b is less favourable by 2-3 kcal/mol. The calculated rotational barriers (2-7 kcal/mol) are similar to those of butadiene. Inversion processes also have low barriers: Transition structures with linear, sphybridized nitrogen atoms N3 and orthogonal positions of the N3=C4 unit were found (Erel ≍ 20 kcal/mol). IR1H-, 13C-NMR, and UV data are given and compared with the results of the structural investigations.
    Notes: Die Kristallstrukturbestimmung des durch Kondensation des entsprechenden Amidins unter Aldehyds Titantetrachlorid-Zusatz erhältlichen Derivates 3a zeigt, daß sich der Substituent am Stickstoff-Atom N1 in der (Z)-Position befindet. Das Heterobutadien-Gerüst fällt durch seinen großen Torsionswinkel [Θ(N2—C7—N1—C8) = 109.7°] auf und läßt auf nur schwache konjugative Wechselwirkungen zwischen den beiden C=N-Einheiten schließen. Die dynamischen Eigenschaften von 1,3-Diazabutadien (4) (N-Methylenformamidin) wurden durch ab-initio-Berechnungen (3-21 G, MP2/6-31G*) simuliert. Demnach ist die günstigste Struktur die s-trans-Form 4a mit (Z)-Konfiguration an N1 = C2; daneben existiert ein gauche-Minimum 4c mit geringfügig höherer Energie. Für die (E)-N1=C2-Konfiguration ist die gauche-Form 4d am energieärmsten, die s-trans-Struktur 4b entspricht einem lokalen Minimum (Erel ≍ 2-3 kcal/mol). Die berechneten Rotationsbarrieren (2-7 kcal/mol) sind denen von Butadien vergleichbar. Auch Inversionsprozesse an N3 haben niedrige Barrieren: Es konnten Übergangszustände mit linearem, sphybridisiertem Stickstoff-Atom N3 und orthogonaler Stellung der N3=C4-Einheiten ermittelt werden (Erel ≍ 20 kcal/mol). IR1H-, 13C-NMR- und UV-Daten werden zugeordnet und mit den Strukturergebnissen verglichen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 527 (1985), S. 73-84 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On LaCo2P2 and Other New Compounds with ThCr2Si2- and CaBe2Ge2-Type StructureThe compounds MCo2P2 (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Th, U), MFe2P2 (M = La, Ce, U), and ThCo2As2 were prepared for the first time. Structure determinations from single crystal X-ray data of LaCo2P2 (R = 0.011; 325 F-values), CeCo2P2 (R = 0.023; 160 F), PrCo2P2 (R = 0.044; 441 F), LaFe2P2 (R = 0.024; 511 F), and CeFe2P2 (R = 0.016; 183 F) with 11 variable parameters each resulted in atomic positions within the range of the ThCr2Si2-type. The powder patterns of ThCo2P2, and ThCo2As2 show superstructure reflections indicating a CaBe2Ge2-type structure. The other compounds can be assigned to the ThCr2Si2-type. Chemical bonding of these can be rationalized by a simple band structure model where bonding transition metal - transition metal interactions are important.
    Notes: Die Verbindungen MCo2P2 (M = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Th, U), MFe2P2 (M = La, Ce, U) und ThCo2As2 wurden erstmals synthetisiert. Strukturbestimmungen aus Röntgen-Einkristalldaten von LaCo2P2 (R = 0,011; 325 F-Werte), CeCo2P2 (R = 0,023; 160 F), PrCo2P2 (R = 0,044; 441 F), LaFe2P2 (R = 0,024; 511 F) und CeFe2P2 (R = 0,016; 183 F) mit jeweils 11 variablen Parametern ergaben Atompositionen innerhalb der Breite des ThCr2Si2-Typs. Die Pulveraufnahmen von ThCo2P2, UCo2P2 und ThCo2As2 zeigen Überstrukturreflexe entsprechend der CaBe2Ge2-Struktur. Die übrigen Verbindungen können alle dem ThCr2Si2-Strukturtyp zugeordnet werden. Für diese Verbindungen wird ein einfaches Bandstrukturmodell diskutiert, bei dem bindende Wechselwirkungen zwischen den Übergangsmetallatomen eine wesentliche Rolle spielen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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