ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aminobenzenes, XI. Alkylation of 1,3,5-Tripyrrolidinobenzene1,3,5-Tripyrrolidinobenzene (1) reacts with alkyl halides through an SN2 reaction to give cyclo-hexadienylium halides (σ-complexes) 2, 7, or 10, which are model substances for electrophilic aromatic substitution in a manner analogous to the Meisenheimer-compounds for nucleophilic aromatic substitution. They can be deprotonated with bases to produce the alkylbenzenes 4, 8, or 13. N-Alkylation is observed simultaneously with C-alkylation except for benzyl bromides which show only C-alkylation to 2f-k and 7a-c, respectively. - Under the reaction conditions employed for C-alkylation a preceding N-alkylation can be excluded. The lower homologues (C2 and C3) of the ω,ω′-dibromo-n-alkanes react through an initial C-alkylation and a subsequent intramolecular N-reaction to produce indolinium 9a and quinolinium bromides 9b, respectively. The higher homologues (C4, C5, and C10) lead to a coupling of two tripyrrolidinobenzenes 1 by C,C-(10), C,N-(11) and N,N-alkylation (12).
Notes:
1,3,5-Tripyrrolidinobenzol (1) reagiert mit Alkylhalogeniden in einer SN2-Reaktion zu den Cyclo-hexadienyliumhalogeniden (σ-Komplexen) 2, 7 bzw. 10, die als Modellsubstanzen für die elektrophile Aromatensubstitution den Meisenheimer-Komplexen bei der nucleophilen Aromatensubstitution entsprechen. Sie lassen sich mit Basen zu den Alkylaromaten 4, 8 bzw. 13 deprotonieren. Neben der C-Alkylierung von 1 wird gleichzeitig auch N-Alkylierung beobachtet, lediglich Benzyl-bromide ergeben ausschließlich C-Alkylierung zu 2f-k bzw. 7a-c. - Unter den angewandten Reaktionsbedingungen kann eine der C-Alkylierung vorgelagerte N-Reaktion ausgeschlossen werden. Von den ω,ω′-Dibrom-n-alkanen, reagieren die niederen Homologen (C2 und C3) über eine primäre C-Alkylierung und anschließende intramolekulare N-Reaktion zu den Indolinium-9a bzw. Chinolinium-bromiden 9b. Die höheren Homologen (C4, C5 und C10) verknüpfen zwei Tripyrrolidinobenzole 1 über C,C- (10), C.N- (11) und N,N-Alkylierung (12).
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100117
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