ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Acyl and Alkylidenephosphines. XlX. Molecular and Crystal Structure of 2,4-Bis (dimethyl-amino) -1,3-diphenyl-l, 3-diphosphetane4-Methyl-1,2,6-triarsa-tricyclo[2.2.1.02.6]-heptan, CH3C(CH2As)3, (1) reacts with Ru3(CO)12 to the presumable polymeric [Ru(CO)4CH3C(CH2As)3]n (2), while no reaction takes place with Os3(CO)12·Os3(CO)11CH3CN forms with 1 at -20°C Os6(CO)21CH2As)3 (3). The reaction of 1 and Co2(CO)8 yields [Co2(CO)6CH3C(CH2As)3]n (4). 1 and Ir(CO)2(p-CH3C6H4NH2)Cl reacts in THF solution to [{Ir(CO)(THF]Cl}3{CH3C(CH2As)3}2] (5), which contains a μ3-(η2Cη1O) carbonmonoxide. Upon treatment of [(μ-Cl)Ir(C8H12)]2 with 1 [{Ir(C8H12)Cl}9{CH3C(CH2As)3}7] (6) is obtained. The reaction of 1 with Ir(CO)(PPh3)2Cl yields in THF [Ir(CO)(PPh3)(Cl)CH3C(CH2As)3]2 · THF (7a). Heating of 7a in CH2Cl2 leads to the formation of [Ir(CO)(PPh3)(Cl)CH3C(CH2As)3 · CH2Cl2]2 (7b). Pt(PPh3)3 reacts with 1 in THF to give [Pt(PPh3)CH3C(CH2As)3]2 · THF (8). The novel compounds are mostly insoluble or slightly soluble. They are characterized by elemental and thermogravimetric analysis, IR and, as far as possible, Raman and NMR Spectra. The results indicate that 1 react with the d8, d9, and d10 systems of the VIIIb metals under oxidative additions.
Notes:
Die Organoarsenkäfigverbindung 4-Methyl-1,2,6-triarsa-tricyclo[2.2.1.02.6]-heptan, CH3C(CH2As)3, (1) reagiert mit Ru3(CO)12 zu der vermutlich polymeren Verbindung [Ru(CO)4CH3C(CH2As)3]n (2), während mit Os3(CO)12 unter analogen Reaktionsbedingungen keine Reaktion beobachtet wird. Dagegen bildet Os3(CO)11CH3CN bereits bei -20°C mit 1 den Clusterkomplex Os6(CO)21CH3C(CH2As)3 (3). Mit Dicobaltoctacarbonyl reagiert 1 zu [Co2(CO)6CH3C(CH2As)3]n (4). Während 1 mit Ir(CO)2(p-CH3C6H4NH2)Cl in THF ein [{Ir(CO)(THF)Cl}3{CH3C(CH2As)3}2] (5) bildet, entsteht unter analogen Reaktionsbedingungen aus 1 und [(μ-Cl)Ir(C8H12)]2 die Verbindung [{Ir(C8H12)Cl}9{CH3C(CH2As)3}7(C8H12 = Cyclooctadien-1,5) (6). 5 enthält ein μ3-(η2Cη1O)-Kohlenmonoxid. Mit Ir(CO)(PPh3)2Cl reagiert 1 in THF zu dem vermutlich dimeren Komplex [Ir(CO)(PPh3)(Cl)CH3C(CH2As)3]2 · THF (7a), der in CH2Cl2 in den Solvat-Komplex [Ir(CO)(PPh3)(Cl)CH3C(CH2As)3 · CH2Cl2]2 (7b) übergeht. Schließlich bildet 1 mit Pt(PPh3)3 in THF das dimere [Pt(PPh3)CH3C(CH2As)3]2 · THF (8). Die neuen Komplexe sind meist unlöslich oder wenig löslich. Sie werden durch Elementaranalyse, Thermogravimetrie, IR-Spektren und soweit möglich, durch NMR-Spektren charakterisiert. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß 1 mit den d8-, d9- und d10-Elektronensystemen der VIIIb-Metalle allgemein oxidative Additionen eingeht.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824850105
Permalink
