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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Journal of High Resolution Chromatography 3 (1980), S. 172-176 
    ISSN: 0935-6304
    Keywords: Quantitation at low resolution, theory ; Singal shape analysis ; Distribution function model ; Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: The “Distribution Function Method”, which makes possible the measurement of systematic variations in the shape of signals, has been experimentally tested on the detection of two visually confounded gas chromatographic peaks, irrespective of the estimation of the resolution or the concentration ratio. Two detection procedures are suggested. The first compares directly, under the same experimental conditions, the shape of a pure peak and that of a peak suspected of contamination. The second makes use of variations of column temperature and gas flow rates to distinguish the behaviour of a pure substance from that of a contaminated substance. A marking procedure for the shape of a pure peak is then set up to dispense with the need of a reference standard. In practice, the two procedures make possible the detection of heptane as an impurity in n-hexane at levels of one percent and under experimental conditions artificially chosen so as to make the resolution inferior to 0.25.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Chromatographia 5 (1972), S. 141-145 
    ISSN: 1612-1112
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Viele Industrielaboratorien haben sich bereits entschlossen, die Automatisierung der GC-Datenauswertung durch on-line-Computer vornehmen zu lassen. Die Probleme der Datenerfassung sind bekannt, und obwohl weitere Fortschritte möglich sind, kann man mit Recht sagen, daß die zugehörige Hardware den Anwender-wünschen entspricht. Die Hauptschwierigkeiten liegen im Bereich der Datenverarbeitung: Jede Software verlangt die Eingabe von 8 bis 10 mit einer guten Genauigkeit vom Anwender bestimmten Parametern, die sehr wichtig sind: ihr Vert hängt sowohl von der Dauer des Meßvorganges als auch von der Art der Analyse ab. Wir untersuchten den Einfluß des Rauschens, der Abtastrate, der Glättungsparameter, des Signal-Rausch-Verhältnisses, des Tot-Band-Bereiches und der Peakform auf die Flächenmessung an einem Gaußpeak und an 2 schlecht getrennten Peaks. Es werden einfache Regeln zur Auswahl dieser Parameter angegeben und die Genauigkeit der Ergebnisse untersucht. Die zur Zeit verfügbare Software ist brauchbar, wird aber bald durch Ersatz der noch notwendigen “Manware” zur Bestimmung von “Software-Parametern für eine gegebene Analysentype” verbessert.
    Abstract: Résumé De nombreux laboratoires industriels de contrôle ont décidé d'automatiser le traitement de leurs analyses par chromatographie en phase gazeuse grâce au couplage en temps réel avec un ordinateur. Les problèmes d'acquisition des signaux sont bien connus et le hardware répond aux souhaits de la clientèle. Certaines difficultés subsistent pour le traitement par programme des signaux acquis. Tous les software exigent une connaissance rigoureuse de 8 à 10 paramètres qui sont déterminés par l'utilisateur. L'importance de ces paramètres d'échantillonnage est considérable: ils varient d'un type d'analyse à un autre et doivent pouvoir varier lors du déroulement d'une analyse. Nous avons étudié sur un pic gaussien (ou 2 pics mal séparés) altéré par du bruit de fond l'influence de: fréquence d'échantillonnage, coefficients de filtrage, rapport signal/bruit, bandes mortes, forme des pics, lors de mesures quantitatives de surfaces. On donne des règles simples pour le choix optimal de ces différents paramètres et une évaluation de la précision obtenue. Notre conclusion est que les software existants sont performants mais que dans un avenir proche ils doivent être améliorés afin de supprimer l'étape manuelle (“manware”) de détermination des différents paramètres indiqués pour un type d'analyse donné.
    Notes: Summary Many industrial laboratories are engaged in automatizing the processing of gas-chromatographic data by on-line computer. Data acquisition problems are well known and although new progress may be made, it is right to say that hardware is quite suitable for customers. The main difficulties are related to the processing of collected data: all softwares need 8 or 10 parameters which must be known with a good accuracy and which are determined by the user. These software-parameters are very important: their value depends on the duration of processing and on the type of analysis processed. We studied, on a Gaussian peak (and on two badly defined peaks) disturbed by noise, the influence of sampling rate, smoothing parameters, signal/noise ratio, dead band limits and peak shape when measuring area. Simple rules are given for optimal choice of these parameters and the accuracy of the results is evaluated. Existing software is already efficient but will be rapidly completed by eliminating the manual (“manware”) evaluation of software-parameters for a given type of analysis.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Chromatographia 9 (1976), S. 554-560 
    ISSN: 1612-1112
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Résumé II peut arriver qu'un signal chromatographique (en phase gazeuse) ayant la forme d'un pic unique (un seul maximum et pas d'épaulement) résulte de la contribution de deux corps. II suffit pour cela que la concentration relative des deux produits, R et la différence deleur temps de rétention M soient suffisamment pertits. Nous proposons un critère qui, appliqué à un signal ayant la forme d'un pic unique, permet de détecter la présence de deux produits. Ce critère est particulièrement efficace lorsque R est de l'ordre de quelques %, même en présnece de bruit. Nous nous sommes limités au problème de la détection, sans chercher à estimer les paramétres du second pic éventuel. La méthode de détection proposée ne suppose connue ni l'origine des temps, ni la largeur d'un pic simple; elle est fondée sur la comparatison de deux fonctions de répartition; elle est donc peu sensible au bruit: en effet le traitement de l'information se faitessentiellement à partir de l'intégrale du signal. L'étude a été faite en simulation sur ordinateur en utilisant un modèle de pic couramment accepté: une gaussienne convoluée par une exponentielle. A titre de résultant, dans un signal bruité dont le rapport S/B=100 (valeur observée par ailleurs sur des chromatographes réels) on détecte sûrement un deuxième corps représentat 2% du premier et pour une distance entre les temps de rétention de 1.8σ (σ étant l'écart-type de la partie gaussienne du modèle). Précisons enfin que la méthode est théoriquement applicable quelquesoit le modèle mathématique choisi pourreprésenter un pic.
    Notes: Summary The contribution of two substances may result in a chromatographic signal (in gas chromatography) whose shape is a single peak (on maximum and no shoulder). This happens when the relative concentration of the two substances R and the difference between their retention times M are small enough. A criterion is proposed which, applied to a signal whose shape is a single peak, is able to detect the presence of two substaces. This criterion is particularly efficient when R is of the order of a few percent, even in the presence of noise. Our method is limited to the detection problem, and does not aim to estimate the parameters of the possible second peak. The proposed detection method does not imply knowledge of the time orgin and the width of a single peak either; it is based upon the comparison of two distribution functions; hence it is scarcely affected by noise: indeed, the information treatment is essentially carried out by means of the signal integral. The study has been carried out by simulation on a computer and it uses a commonly accepted peak model: an exponentially modified Gaussian. To give an example: in a nosy signal to noise ratio S/N=100 (a value observed on real chromatogams) one detects with certainty a second substance of 2% of the first and for a distance between the retention times of 1.8 σ (σ being the standard deviation of the gaussian of the model). Last, the method is theoretically compatible with any mathematical model.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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