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    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 226 (1995), S. 71-87 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The copolymerization of acrylonitrile with maleic anhydride was investigated to synthesize acylic reactive polymers for manufacture of membranes that serve as support for covalent enzyme immobilization. The free-radical copolymer synthesis was carried out in solution (N,N-dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAC), γ-butyrolactone, ethylene carbonate), by precipitation polymerization (dioxane) as well as bulk polymerization. The polymers were characterized using IR spectroscopy, elementary analysis, NMR spectroscopy, gel permeation chromatography, viscosity measurements, osmometry and potentiometry.The kinetic parameters were followed by dilatometric measurements up to high conversions. The anhydride content in the monomer mixtures showed a significant influence on the rate of polymerization and the molecular weight. With raised concentration of anhydride the polymerization rate and molecular weights decreased. Film forming polymers (M̄η 〉 30 000 g/mol) can be obtained by all copolymerization procedures with exception of solution polymerization in DMF and DMAC, respectively. The content of maleic anhydride in the membrane polymers did not exceed 5 mol-%, even though the maleic anhydride content in the monomer mixtures was raised up to the equimolar mixture. Nevertheless, such low maleic anhydride content of prepared membranes is enough for successful enzyme immobilization with amyloglucosidase (copolymer was prepared in γ-butyrolactone, M̄η = 49 000 g/mol, cPMSA = 0,3 mol-%).
    Notes: Die Copolymerisation des Acrylnitrils mit Maleinsäureanhydrid (MSA) wurde mit dem Ziel untersucht, acylfunktionalisierte Reaktivpolymere mit Filmbildungseigenschaften herzustellen, um diese in der Anwendung als Membran für kovalente Enzymfixierungen zu nutzen. Die radikalinitiierte Synthese der Copolymeren wurde in Lösung (Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMAC), γ-Butyrolacton, Ethylencarbonat), durch Fällungscopolymerisation (Dioxan) sowie in Substanz durchgeführt.Die Polymercharakterisierung erfolgte durch IR-Spektroskopie, Elementaranalyse, Kernresonanzspektroskopie, Gelpermeationschromatographie, Viskosimetrie, Osmometrie und Potentiometrie.Die Kinetik wurde durch dilatometrische Untersuchungen bis zu hohen Umsätzen verfolgt. Danach weist der Anhydridgehalt im Monomergemisch einen signifikanten Einfluß auf die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit und die Molmasse der Polymeren auf. Mit steigendem Anhydridanteil wird die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit herabgesetzt und eine Verringerung der Molmasse herbeigeführt. Die Copolymerisation von Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid führt mit Ausnahme der Lösungspolymerisation in DMF bzw. DMAC zu Polymeren mit Molmassen oberhalb 30 000 g/mol, was ihre Anwendung als Membran ermöglicht. Die Einbaurate an Maleinsäureanhydrid in den Membranpolymeren ist bis einschließlich einer äquimolaren Zusammensetzung des Monomergemischs nicht größer als 5 mol-%. Derartig niedrige MSA-Reaktivgruppenanteile erweisen sich jedoch als ausreichend, um an einer aus einem Lösungspolymerisat (γ-Butyrolacton, M̄η = 49 000 g/mol, cPMSA = 0,3 mol-%) formierten Membran eine Enzymimmobilisierung mit Amyloglucosidase nachzuweisen.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Three different titration methods were proved with respect to accuracy, reproducibility and handling for the determination of maleic anhydride (MSA) content in acrylonitrile (AN) copolymers in form of poly(AN-co-MSA) and poly(AN-co-styrene-co-MSA). The comparison comprises (i) the combined method A/H characterized by the reaction of anhydride groups (AG) with aniline and titration of the formed monoacid with methanolic KOH (A) and the complete hydrolysis of AG and titration of acid groups (SG) with aqueous NaOH (H), (ii) method B based on the conversion of AG with n-butylamine (BA) and back-titration of unreacted amine with HClO4 in glacial acetic acid and (iii) method C consisting of the reaction of AG with p-chloroaniline (pCA) followed by Cl-determination after the Schöniger-decomposition. Whereas all mentioned methods are suitable for the determination of AG in the presence of initial SG, the combination of A/H additionally allows the simultaneous determination of AG and SG. In comparison with the other methods the combination of A/H is to be favoured due to the possibility to obtain additional information about SG and because of the better results in accuracy, reproducibility and handling. By means of FTIR spectroscopy the content of AG and SG was estimated qualitatively and a correlation between the spectroscopic and potentiometric data of AG was discovered.
    Notes: Zur Bestimmung des Maleinsäreanhydrid(MSA)-Gehaltes in Acrylnitril(AN)-Copolymeren des Typs Poly(AN-co-MSA) bzw. Poly(AN-co-Styrol-co-MSA) wurden drei verschiedene Titrationsmethoden hinsichtlich ihrer Richtigkeit, Reproduzierbarkeit sowie ihres Zeitaufwandes geprüft. Miteinander verglichen wurden (i) eine Methodenkombination A/H bestehend aus dem Teilschritt A, einer Umsetzung der Anhydridgruppen (AG) mit Anilin einschließlich der Titration der Monosäuregruppen mit methanolischer KOH, und dem Teilschritt H, einer vollständigen Hydrolyse der AG und Titration der Säuregruppen (SG) mit wäßriger NaOH, (ii) Methode B basierend auf der Reaktion der AG mit n-Butylamin (BA) und der Rücktitration des nicht umgesetzten Amins mit Perchlorsäure (HClO4) in Eisessig und (iii) Methode C, beruhend auf der Umsetzung der AG mit p-Chloranilin (pCA) und nachfolgender Chlorbestimmung durch Schöniger-Aufschluß. Während sich alle genannten Methoden prinzipiell für die AG-Bestimmung in Gegenwart initialer SG empfehlen, ist darüber hinaus über A/H eine simultane Bestimmung von AG und SG möglich. Wegen dieses zusätzlichen Informationsgewinns, ihrer besseren Reproduzierbarkeit, der erhöhten Richtigkeit sowie des geringeren zeitlichen und apparativen Aufwandes ist die Kombination A/H zu favorisieren. Mit Hilfe der FTIR-Spektroskopie wurde der Gehalt an AG und SG qualitativ verfolgt und eine Korrelation zwischen den Bandenintensitäten der AG und den potentiometrisch erhaltenen Werten gefunden.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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