ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Statistische Spaltungen ohne Induktionsperiode werden im Laufe der Autoxydation des Polyoxyäthylens in Wasser bei 25°C und im Dunkeln beobachtet. Die Homolyse der auf dem Polymeren gebildeten Hydroperoxyde kann die Spaltungen nicht erklären, da sie unter diesen Bedingungen zu langsam ist. Die Zersetzung von sek.-Alkoxyl-Radikalen, die durch die bimolekulare, nicht zum Abbruch führende Reaktion der auf dem Polymeren gebildeten Peroxyl-Radikale erzeugt werden, liefert ebenso keine Erklärung für diese Spaltungen. In der Tat, um zu einer guten Übereinstimmung zwischen der theoretischen und experimentellen Kinetik der Erzeugung von Spaltstücken zu gelangen, müßte man im Gegensatz zu den bekannten Eigenschaften sek.-Peroxyl-Radikale, die bimolekularen Abbruchreaktionen der Peroxyl-Radikale gegenüber den nicht zum Abbruch führenden bimolekularen Reaktionen vernachlässigen. Ein Zersetzungsprozeß der Peroxyl-Radikale nach einem unbestimmten monomolekularen Mechanismus soll für diesen derart charakterisierten oxydativen Abbau verantwortlich sein.
Notes:
Des coupures statistiques sans période d'induction sont observées au cours de I'autoxydation du polyoxyéthylène étudiée dans l'eau 1 25°C et à l'abri de la lumikre. L'homolyse des hydroperoxydes formés sur le polymère ne peut pas expliquer les coupures car elle est trop lente dans ces conditions. La décornposition de radicaux alcoxyles secondaires produits par la réaction bimoltculaire non terminante des radicaux peroxyles formts sur le polymère ne fournit pas non plus l'explication de ces coupures. En effet, pour que les cinttiques théorique et expérimentale de production des coupures soient en bon accord, il faudrait, contrairement aux propriétés connues des radicaux peroxyles secondaires, que la réaction bimoléculaire de terminaison des radicaux peroxyles soit négligeable par rapport à leur réaction bimoléculaire non terminante. Un mode de décomposition des radicaux peroxyles selon un mécanisme monomoléculaire restant à définir doit donc être responsable de la dégradation oxydante ainsi caractérisée.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021660110
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