ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Organic Gas-Solid Reactions with Stilbenes, Chalcones, and EnamidesCrystalline stilbene (1) adds gaseous chlorine and bromine without intermediate melting. The stereoselectivity is similar to that observed in solutions. Triphenylethene (3) also yields the products 4 in gas-solid reactions with chlorine and bromine, but these products tend to loose HX from the crystal; their conversion products are described. Neither crystalline 1 nor 3, but (E)-1,2-diphenyl-1-propene (7) adds gaseous hydrogen bromide regiospecifically. The same is true for the crystalline chalcone 10, which adds hydrogen bromide and -chloride selectively to give 11 nonisotypically. Gaseous ammonia reconverts crystalline 11 into 10. The enamide 12 in its crystalline state adds the gases hydrogen bromide, -chloride, methanethiol and hydrogen, to give the products 13, but also 15 (addition and condensation) and 16 (double addition). 13f which is formed via hydrogenation of crystals is not isotypical with its precursor 12. The liquid 17 crystallizes on freezing and then easily adds the gases hydrogen bromide (〉 - 50°C) and hydrogen chloride (〉 - 80°C) in highly controlled reactions to give the reactive compounds 18. These are converted not only into oligomers but also into the derivatives 19, 20, 21 and 22. The advantages of the unusual reaction procedures are discussed.
Notes:
Kristallines Stilben (1) addiert gasförmiges Chlor und Brom ohne zu schmelzen mit ähnlicher Stereoselektivität wie in Lösungen. Auch Triphenylethen (3) addiert als Kristall Chlor und Brom zu den Produkten 4, die z.T. aus dem Kristall HX abspalten und deren Umwandlungsprodukte beschrieben werden. Weder kristallines 1 noch 3, aber (E)-1,2-Diphenyl-1-propen (7) addiert regiospezifisch gasförmigen Bromwasserstoff. Auch das kristalline Chalkon 10 addiert gasförmigen Brom- und Chlorwasserstoff selektiv zu 11. Dabei sind die Produktkristalle nicht isotyp und bilden bei der Einwirkung von Ammoniak 10 zurück. Das Enamid 12 addiert im kristallinen Zustand die Gase Brom-, Chlorwasserstoff, Methanthiol und Wasserstoff zu den Produkten 13, aber auch 15 (Addition und Kondensation) sowie 16 (Zweiaddition). Das bei der Kristallhydrierung entstehende 13f ist nicht isotyp mit seiner Vorstufe 12. Das flüssige 17 kristallisiert beim Einfrieren und addiert dann sehr leicht die Gase Brom- (〉 - 50°C) und Chlorwasserstoff (〉 - 80°C) sehr kontrolliert zum reaktionsfähigen 18, aus dem nicht nur Oligomere, sondern auch die Derivate 19, 20, 21 und 22 gewonnen werden. Die Vorteile der ungewöhnlichen Reaktionsführungen werden diskutiert.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201120
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