ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Lithio-aminofluorosilanes with Covalent Element HalidesHalides of boron, germanium, phosphorus, and arsenic react with lithio-aminofluorosilanes (1a-e) with elimination of lithium halide and substitution (2a, b, 3c, 4b, 5b, 5d, 6b). Depending on the bulkiness of the substituents and the reaction conditions, halosilanes are also cleaved off and four-membered rings (8d, 10b, 11b, 13b, 14b) are formed. The reaction of 1e with (Me3Si)2NPF2 leads to the formation of the aminoiminophosphane 9e. A 1,3-migration of a silyl group from the alkyl- to the arylamino-nitrogen is observed in this reaction. 5d reacts with lithiated (2,4,6-trimethylphenyl)(trimethylsilyl)amine to give 15d and LiF. The aminoiminophosphane 16d is obtained by thermal difluorosilane elimination from 15d. An aminoiminodifluorophosphane (12b) is formed in the reaction of 1b with PF5, isobutene, tert-butyldifluorophenylsilane, and LiF being cleaved off.
Notes:
Halogenverbindungen der Elemente Bor, Germanium, Phosphor und arsen reagieren mit Lithioaminofluorsilanen (1a-c) unter Lithiumhalogenid-Abspaltung und Substitution (→2a, b, 3c, 4b, 5b, 5d, 6b). In Abhängigkeit von der Substituentengröße und den Reaktionsbedingungen wird außer Lithiumhalogenid Halogensilan abgespalten, wobei viergliedrige Ringe (8d, 10b, 11b, 13b, 14b) entstehen. Bei der Reaktion von 1e mit (Me3Si)2NPF2 wird das Aminoiminophosphan 9e unter zusätzlicher 1,3-Silylgruppenwanderung vom Alkyl- zum Arylaminstickstoff gebildet. 5d reagiert mit lithiiertem (2,4,6-Trimethylphenyl)(trimethylsilyl)amin zu 15d und LiF. Das Aminoiminophosphan 16d wird durch thermische Difluorsilan-Abspaltung aus 15d erhalten. Ein Aminoiminodifluorphosphan (12b) entsteht bei der Reaktion von 1b mit PF5 unter Abspaltung von Isobuten, tert-Butyldifluorphenylsilan und LiF.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140214
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