ISSN:
0044-2313
Keywords:
μ-oxo bis [pentaammine vanadium(III)] iodide monoammoniate
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μ-oxo bis [pentaammine titanium(III)] iodide monoammoniate
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preparation
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crystal structure
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IR spectroscopy
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung, Kristallstruktur und IR-spektroskopische Untersuchungen an [(NH3)5V—O—V(NH3)5]I4 · NH3 und [(NH3)5Ti—O—Ti(NH3)5]I4 · NH3Reaktionen von VI2 bzw. TiI3 mit Ammoniak in Gegenwart von Wasser- bzw. Sauerstoffspuren führen zu [(NH3)5M—O—M(NH3)5]I4 · NH3 mit M = V, Ti. Ihre Strukturen wurden röntgenographisch an Einkristallen bestimmt:Pbca (Nr. 61), Z = 4, M = V: a = 12,482(4) Å, b = 14,819(6) Å, c = 13,286(5) Å, Z(Fo2 ≤ 3σFo2) = 983, Z(Variablen) = 88, R/Rw = 0,053/0,063, M = Ti: a = 12,628(4) Å, b = 14,970(4) Å, c = 13,359(3) Å, Z(Fo2 ≤ 3σFo2) = 1188, Z(Variablen) = 88, R/Rw = 0,043/0,047Die Strukturen bauen sich aus Oktaederdoppeleinheiten [(NH3)5M—O—M(NH3)5]4+ mit ekliptischer Konformation auf, deren verbrückende Sauerstoffatome nach dem Motiv einer verzerrten, kubisch flächenzentrierten Packung angeordnet sind. IR-spektroskopische Daten von undeuterierten und zu 5% deuterierten Proben der Vanadiumverbindung weisen auf N—H … I-Wasserstoffbrückenbindungen und π-Bindungsanteile zwischen dem jeweiligen Übergangsmetall und dem verbrückenden Sauerstoffatom hin.
Notes:
The reaction of VI2 or TiI3, respectively, with ammonia in the presence of traces of water or oxygen, respectively, leads to [(NH3)5M—O—M(NH3)5]I4 · NH3 with M = V, Ti. Their structures were solved by X-ray single crystal data:Pbca (No. 61), Z = 4, M = V: a = 12.482(4) Å, b = 14.819(6) Å, c = 13.286(5) Å, N(Fo2 ≤ 3σFo2) = 983, N(variables) = 88, R/Rw = 0.053/0.063, M = Ti: a = 12.628(4) Å, b = 14.970(4) Å, c = 13.359(3) Å, N(Fo2 ≤ 3σFo2) = 1188, N(variables) = 88, R/Rw = 0.043/0.047.The structures consist of corner sharing octahedra double units [(NH3)5M—O—M(NH3)5]4+ with eclipsed conformation which are stacked together according to the motif of a distorted cubic face centered arrangement for the bridging oxygen atoms. IR spectroscopic investigations of the undeuterated vanadium compound and of 5% deuterated samples hint to N—H … I hydrogen bridge bonds and to remarkable π-bonding between the transition metal and the bridging oxygen atoms.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966221213
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