ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurden die chemischen Verschiebungen der Diaden-, Triaden- und Tetraden-Protonen einer isolierten Polypropylenkette berechnet, wobei deren Konfigurationen und Konformationen unter Benutzung der Popleschen Näherung berücksichtigt wurden.Die Berechnungen wurden in Abhängigkeit der vier Parameter a, Δψ, ω und fr durchgeführt: a stellt das Verhältnis der magnetischen Anisotropie der CH—CH3 Bindung zu derjenigen der CH—CH2 Bindung dar, Δψ ist die Abweichung des Rotationswinkels, ω das der Wechselwirkung über vier Bindungen entsprechende statistische Gewicht und fr ist der Anteil an racemischen Einheiten in einer Kette. Durch Einführung des Parameters a konnten die beobachteten Ordnungen von Diaden- und Triaden-Protonen gut erklärt werden, wobei der Wert für a ungefähr im Bereich von 1,10 bis 1,25 lag. Die Übereinstimmung zwischen den beobachteten und den berechneten Ergebnissen war jedoch unzureichend in bezug auf den großen Unterschied zwischen syn- und anti-Protonen und die Ordnung der Tetraden-Protonen. Hier wurden die für die Abschätzung der chemischen Verschiebung notwendigen a priori Wahrscheinlichkeiten von spezifizierten Konformationen mit Hilfe der Floryschen Matrix Methode berechnet. Diese Ergebnisse wurden mit der Konformation des Polypropylens verglichen, wie sie von Flory et al. und von Zambelli et al. erhallen wurden.
Notes:
The proton chemical shifts of dyad, triad, and tetrad protons in an isolated chain of polypropylene were calculated, taking into account its configurations and conformations using Pople's approximation.The calculations were carried out as functions of four parameters, i.e., a, Δψ, ω, and fr: a represents the ratio of the magnetic anisotropy of the CH—CH3 bond to that of the CH—CH2 bond, Δψ the deviation for the rotational angle, ω the statistical weight corresponding to the four-bond interaction, and fr the amount of the racemic units contained in a chain. By introducing the parameter, a, the observed orders of dyad and triad protons were well explained and the value of a was in the range of about 1,10 to 1,25. However, the agreement between the observed and calculated results was insufficient with respect to the large difference between syn and anti protons and the order of tetrad protons. Here, a priori probabilities of specified conformations necessary to the estimation of the chemical shift were calculated using Flory's matrix method. These results were compared with the conformation of polypropylene obtained by Flory et al. and Zambelli et al.
Additional Material:
20 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770217
Permalink
