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    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Transition Metal Carbene Complexes, L. Methyl(methoxy)- and Phenyl(methoxy)carbene Complexes of Ditechnetium Decacarbonyl and Dirhenium Decacarbonyl, a Phenyl(methoxy)carbene Complex of Manganese Rhenium Decacarbonyl, and the Manganese Pentacarbonyl RadicalRe2(CO)10 and Tc2(CO)10 react with organolithium compounds according to Subsequent methylation with [(CH3)3O]BF4 yields the stable, diamagnetic, binuclear carbene complexes (CO)9M2C(OCH3)R (2ac-2bd). n̈CO absorptions indicate that the methyl(methoxy)- and phenyl(methoxy)carbene ligands are in equatorial position. In the system MnRe(CO)10/LiC6H5/[(CH3)3O]BF4 the formation of (CO)9MnReC(OCH3)C6H5 was demonstrated by mass spectrometry besides (CO)9Mn2C(OCH3)C6H5 and (CO)9Re2C(OCH3)C6H5. By e.s.r. spectroscopy paramagnetic Mn(CO)5 radicals were shown to exist not only in sublimed (CO)9Mn2C(OCH3)R (R = CH3, C6H5) but also in sublimed Mn2(CO)10.
    Notizen: Re2(CO)10 und Tc2(CO)10 reagieren mit Organolithium-Verbindungen nach Durch anschließende Methylierung mit [(CH3)3O]BF4 werden die stabilen, diamagnetischen, zweikernigen Carbenkomplexe (CO)9M2C(OCH3)R (2ac-2bd) dargestellt. Nach ihren n̈CO-Banden liegen die Methyl(methoxy)- und Phenyl(methoxy)carben-Liganden in äquatorialer Position vor. Im System MnRe(CO)10/LiC6H5/[(CH3)3O]BF4 ließ sich massenspektroskopisch die Bildung von (CO)9MnReC(OCH3)C6H5 neben (CO)9Mn2C(OCH3)C6H5 und (CO)9Re2C(OCH3)C6H5 nachweisen. Mittels ESR-Spektroskopie konnten sowohl in sublimiertem (CO)9Mn2C(OCH3)R (R = CH3, C6H5) als auch in sublimiertem Mn2(CO)10 paramagnetische Mn(CO)5-Radikale nachgewiesen werden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 2449-2455 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Dimangandecacarbonyl, Mn2(CO)10, reagiert mit Organolithiumverbindungen LiR (R = CH3, C6H5) unter nucleophiler Addition der Carbanionen an das C-Atom eines CO-Liganden. Die in Substanz nicht isolierten 1 : 1-Additionsprodukte (CO)9Mn2C(OLi)R (1a, b) lassen sich mit [R′3O]BF4 (R′ = CH3, C2H5) zu stabilen, leichtflüchtigen, diamagnetischen, äquatorial („äq“) (R = CH3) oder axial („ax“) (R = C6H5) substituierten Dimangan-nonacarbonyl-Carben-Komplexen (CO)9Mn2C(OR′)R (2ac - 2bd) alkylieren. (CO)9Mn2C(OCH3)CH3 (2ac) reagiert mit NH3 unter Methanolabspaltung zu „äq“ (CO)9Mn2C(NH2)CH3 (3). Aus 2ac und H2N—N(CH3)2 entsteht der früher photochemisch dargestellte Komplex „äq“ (CO)9Mn2NCCH3 (4). Die IR- und 1H-NMR-Spektren der neuen Carbenkomplexe werden diskutiert. Es wird kurz über Versuche, durch Spaltung der Mn—Mn-Bindung bei 2ac zu monomeren Mangancarbonyl-Carben-Komplexen oder deren Anionen zu gelangen, berichtet.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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